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    1.4 产品改性
    1.4.1 改性环氧树脂的意义[3]
    环氧树脂(EP)是一种重要的热固性树脂,具有优异的粘结性能、机械性能和耐腐蚀性能,并兼有易加工成型、成本低等优点,被广泛应用于复合材料、涂料、胶粘剂和封装材料等领域。但是环氧树脂固化后交联密度高,存在内应力大、质脆,耐冲击性、耐开裂性和耐湿热性较差等缺点,在很大程度上限制了它在某些高技术领域的应用。未增韧环氧树脂因固化物脆性较大而难以用于某些高新技术领域: 用作胶粘剂时,粘接强度较低;用作涂料时,成膜性较差,膜层发脆;用作绝缘灌封材料时,固化物会产生裂纹。在结构粘接材料、封装材料、纤文增强材料、层压板等方面要求环氧树脂材料应具有更好的综合性能,如韧性好、耐疲劳性强、抗冲击性强、低开裂性、化学稳定性优良等,所以对环氧树脂的增韧改性已成为一个研究热点。
    1.4.2 改性环氧树脂的方法[4]
    增韧改性环氧树脂应用于传统的环氧树脂应用领域,可使产品性能大大提高。在电工绝缘方面,增韧改性环氧树脂用于电工绝缘浇注料,有助于解决长期困扰变压器、互感器、电抗器、开关等电气产品制造过程中的开裂与局放问题,提高产品的合格率。涂料领域采用增韧改性环氧树脂,可提高涂膜的附着力,增加抗冲强度。在以往的环氧树脂涂料配方设计中,为了增加涂膜的韧性,不得不使用高分子量环氧树脂,但这种环氧树脂粘度高,加工工艺性差,做成涂料必须加入大量溶剂,不仅使成本增加而且造成环境污染。如采用脂肪族缩水甘油醚型增韧改性环氧树脂,不仅可提高韧性,而且其本身粘度低,可与低分子量双酚A环氧树脂一起使用,做成无溶剂环氧涂料。在建筑领域,如粘贴瓷砖,建筑物裂缝修补,屋面防漏,弹性地坪材料等方面,增韧改性环氧树脂更能发挥其独特作用。
    随着增韧改性环氧树脂被人们进一步认识,新的产品将不断涌现,应用技术也将日趋成熟,增韧改性环氧树脂的应用领域也将进一步扩大,这类新型环氧树脂将会在环氧树脂配方设计中发挥更大作用。对国防工业以及国民生活生产有着举足轻重的意义。
    目前增韧环氧树脂的途径大致有以下几种:
    ○1用刚性无机填料、橡胶弹性体、热塑性塑料和热致性液晶聚合物(TLCP)等第二组来增韧改性。
    ○2用热塑性塑料连续贯穿于环氧树脂网络中形成半互穿网络型聚合物(Semi-IPN)来增韧改性。其方法有:分步法(SIPN)、同步法(SIN)等。这种方法主要是通过环氧树脂固化时,形成互穿网络聚合物,其性能比单独的环氧树脂要好得多(当然要控制固化条件,相畴尺寸等。)
    ○3通过改变交联网络的化学结构组成(如在交联网络中引入“柔性段”)以提高交联网链的活动能力来增韧。
    ○4由控制分子交联状态的不均匀性来形成有利于塑性变形的非均匀结构以实现增韧。
    1.4.3 环氧树脂增韧机理
    1)“银纹-钉锚”机理
    “银纹-钉锚”机理又称为“颗粒撕裂拉伸机理”,指向环氧相中引入外来相,外来相在连续的环氧相中以颗粒、条状或其它形状分散存在,外来相有与环氧相相当的弹性模量和远大于基体的断裂伸长率,微裂纹在环氧相中产生并延伸,外来相颗粒在微裂纹中起桥梁或钉锚作用,对微裂纹的进一步扩大或延伸起到约束闭合作用,阻止形成宏观断裂。外来相颗粒拉长或撕裂所吸收的能量就是断裂韧性的增加值。
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