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    TiO2 + hv → h+ + e-    (1)
    H2O + h+ → ∙OH + H+  (2)
    2H+ + e- → H2         (3)
    OH- + h+ → ∙OH       (4)
    O2 + e- → ∙O2-                                     (5)
    ∙OH + organic pollutant → CO2 + H2O                                    (6)
    ∙O2- + organic pollutant → CO2 + H2O                                     (7)
    由上述的反应方程式可以看出,反应过程中产生了非常活泼的羟基自由基(∙OH)和超氧阴离子自由基(∙O2-),这些活泼自由基的氧化性很强,能够直接将一些有机物氧化成CO2和H2O这样的无机物小分子。
    1.3  二氧化钛薄膜的制备方法
    TiO2薄膜的制备方法有很多已被广泛采用,例如化学气相沉积(CVD)法[7]、物理气相沉积(PVD)法[8, 9]、溶胶-凝胶(Sol-gel)法[10, 11]、水热法[12]、电化学制备方法[13]等。
    1.3.1  化学气相沉积法
    化学气相沉积(Chemical Vapor Deposition,CVD)法是指通过一种或几种气态物质在真空环境下发生化学反应,生成固体小颗粒沉积在已被清洗干净的基底沉积为薄膜的方法。
    使用CVD法制备TiO2薄膜常发生水解反应,原料为TiCl4、异丙醇钛和乙醇钛等。但后来研究发现TiCl4中的Cl-容易降低膜的纯度,技术改进后现在制备TiO2薄膜一般采用四异内醇钛和乙醇钛为原料。一般情况下,用化学气相沉积法制备的TiO2薄膜的纯度高、尺寸细小均匀、化学活性高、粒子的单分散性和透光率好,制备的薄膜厚度易于控制,但是制备工艺复杂技术难度大且成本较高。
    1.3.2  物理气相沉积法
    物理气相沉积(Physical Vapor Deposition,PVD)是指在真空环境中,通过高温高能离子流或某些其它的高能方法作用于靶材料,将靶材上的小粒子激发或溅射出来,然后沉积到基底上形成待制备薄膜的方法。
    PVD 方法制备 TiO2薄膜常用的方法有电子束蒸发、活化反应蒸发、射频溅射、离子束溅射、直流(或交流)反应磁控溅射等。用物理气相沉积法方法制备的TiO2薄膜对光的折射性好,密度大,容易成核,机械强度大,工艺稳定,适用于工业上的大面积膜生产。
    1.3.3  溶胶-凝胶法
    溶胶-凝胶(Sol-gel)法,属于液相法的一种,又称为胶体化学法,将钛金属醇盐或者无机钛盐溶解在有机溶剂或者水中形成均一溶液,溶质与溶剂发生水解反应形成胶体状,然后溶质聚合成凝胶,再根据基底的不同选取不同的方法,如提拉法、喷射涂膜法、旋转涂膜法等,将TiO2凝胶涂在基底的表面,然后对湿润的基底高温干燥,得到透明或者半透明的TiO2薄膜。此种方法是目前国内制备薄膜应用最广的方法之一,它具有反应产物配比容易控制、所需合成温度低、膜层纯度高、表面均匀、工艺成本低廉等优点,但是膜的附着力差,需要其它辅助方法来提高结合强度。
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