目前,CO2的分离捕集方法有很多种,主要分为化学吸收法和物理吸附法。其中,化学吸附有:金属氧化物法、膜分离法、胺化合物吸收法、钙基吸收剂法等等,而物理吸附主要是利用多孔固体吸附剂对混合气中CO2的选择性的不同,通过吸附—解吸的可逆过程来实现CO2的分离和回收[2]。在化学吸附的领域中,钙基吸收剂法常用于高温下的吸附;胺化物吸收剂法虽然吸收速率快,但只适用于低浓度CO2的吸收;金属氧化物法易产生粉尘危害且吸附剂难再生;膜分离法对膜的要求较高,且长期运行的稳定性低。相比之下,物理吸附法成本更低、可循环、适用的场合更广泛,研究前景也更广泛。目前,国内外的目光都集中于物理吸附剂上,如何制备出新型高效、稳定、可循环、低成本的吸附剂成为了新的研究热点。
传统的纳米微孔材料,如分子筛、碳纳米管、沸石、活性炭、硅胶等,由于其巨大的比表面积和达到纳米级的多孔切孔径,被广泛的用作吸附剂在CO2的吸附领域。沸石分子筛有着特定的骨架结构,是一类主要成分为SiO2的结晶硅酸盐,属于微孔晶体材料。而微孔晶体材料可以利用自身的孔道,把大于孔径的物质排斥在孔道外部,吸附比孔径还小的物质到孔道内部。对于孔径,分为大孔(孔径大于50nm)、微孔(孔径小于2nm)、介孔(孔径在2nm到50nm之间)三种,大孔的材料由于其孔径过大,在光子晶体、多孔陶瓷和电极材料等方面才有应用;微孔只应用于泡沫和微孔陶瓷等领域,而沸石分子筛如果过小则会严重限制其应用,所以一般不采用;介孔材料孔径适当且易于制备,在吸附领域有着不俗的表现,而其中有序介孔SiO2就是介孔材料吸附CO2的代表。
与这些传统材料相比,类沸石咪唑骨架ZiFs结构材料(本文中选用ZiF-67作为我的材料)不仅具有传统材料的多种性能,还具有结构多样性、热学和化学的高稳定性以及高效捕集CO2等特性[3],甚至于还可以通过化学合成的方法进行材料功能化的应用[4],在CO2的吸附过程中作为吸附剂,有着极高的研究价值和应用前景。
综上所述,并基于初始的研究和大量的文献分析的基础,本论文旨在运用不同方法制备ZiF-67/介孔SiO2的复合材料,利用复合材料耐热性和稳定性高的特点,提高复合材料作为吸附剂吸附CO2的吸附性能,扩大应用范围。对复合材料进行相关表征,并着力于研究ZiF-67和介孔SiO2的不同配比下对复合材料结构和对CO2吸附性能的影响。
1.2 CO2捕集技术概况
1.2.1 CO2排放与全球变暖趋势
从图1.1可以看出,自从工业革命以来,全球对于CO2的排放呈现一个快速增长的速度,目前世界上排放CO2的量已经达到了250亿吨/每年!调查显示,在1870年-2012年间,虽然中国年的碳排放总量比不上同时期欧盟和美国的一半,但在2013年,中国碳排放量超过了欧盟和美国的总和,达到了100亿吨,占了全球碳排放总量的30%[5]。
图1.1 全球碳CO2排放走势图:1850—2030年
随CO2排放量的急剧增加,大气中的CO2浓度已经达到了370ppm,相比于第二次工业革命之前的280ppm上涨了32.1%[6]。从图1.2可以看出,自第二次工业革命以来全球温度出现一个持续上涨的趋势,并且气温上涨的速度还在加快。国际气候调查组调查预测:由于CO2等温室气体的积存,在未来的一百年后,全球的气温有可能永久性上升5℃—8℃,而且如果环境继续恶化上升温度会更高,平均气温的上升幅度可能会达到历史新高[7]。基于全球气候变暖问题的紧急性,各个国家近年来针对相关问题做了大量的工作部署,其中最重要的一项就是节能减排,利用碳捕获技术有效控制CO2的排放,将温室气体的浓度控制在一定范围内,以减慢其增长速度。中国也曾提出“全民行动,节能减排”的号召[8],并且在CO2捕集领域投入了大量的人力物力,并取得了一定的成果。
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