摘要:在过去的几十年里,关于含不饱和硅原子的化学研究,引起了化学家们的广泛关注,包含硅烯和含硅多重键化合物。我们探究了胺基二氯硅烷与氮杂环卡宾(NHC)的反应与反应条件的关系,并探究了不同的氮杂环卡宾对实验结果的影响。硅烯是卡宾的重元素类似物,含有两个孤对电子的高活性中间体。为了探究空间结构对氮杂环卡宾配位的硅烯与氮杂环卡宾反应的影响,我们做了较大位阻的氮杂环卡宾和硅烯的反应。硅烯作为有机硅化合物中重要的中间体,对硅烯的研究有助于了解有机硅化合物的反应机理,对于定向合成有机硅化合物有重要意义。26808
毕业论文关键词:硅烯;氮杂环卡宾;胺基二氯硅烷
The Reactivity of Aminodichlorosilylene with N-Heterocyclic Carbene
Abstract:The chemistry of unsaturated silicon compounds (silylenes and silicon multiple-bonding species) has been of great interest to chemists throughout the last decades owing to their significant roles in the development of silicon chemistry. In our experiment, we explored the relationship of reaction condition between aminodichlorosilylene with an N-heterocyclic carbene (NHC). And we explored the different N-heterocyclic carbenes on the result of the experiment. Silylenes, as analogues of carbenes, are highly reactive intermediates with two non-bonding electrons and an empty p-orbit. To explore the steric effects of NHCs on the reaction of NHC-Stabilized Silylene with NHCs, a bulky NHC was selected for this study. The study on the reaction mechanisms of silylenes is important to direct synthesis of organic silicon compounds.
Key words: Silylene;N-heterocyclic carbene;Aminodichlorosilylene
目录
摘要: 1
关键词: 1
1 试剂与设备 2
1.1 实验试剂 2
1.2 实验原料 3
1.3 实验仪器 4
2胺基二氯硅烷ArN(SiMe3)SiHCl2和IiPr反应合成乙硅烷类化合物 4
2.1 反应原理 4
2.2 实验过程 5
2.3 结果与分析 5
2.3.1 产品与产率 5
2.3.2 结构分析 5
2.4讨论 6
2.5 反应机理 7
3氮杂环卡宾配位的硅烯(ArN(SiMe3)SiHCl2)与氮杂环卡宾(ItBu)的反应 7
3.1 反应原理 7
3.2 实验过程 7
3.3 结构分析 8
3.4 结果讨论 8
4 总结与收获 8
致谢 8
参考文献 8
胺基二氯硅烷与氮杂环卡宾的反应性研究
在过去的几十年中,含有不饱和硅原子的化合物(硅烯和含硅多重键化合物)在有机硅化学发展过程中的重要作用,这已经引起了科学家们的广泛关注[1]。硅的亚胺类似物,即含硅氮双键的化合物(R2Si=NR),通常也被称作硅亚胺,是当前有机硅化学研究中最受关注的话题之一。因为这一类化合物含有高度极化的Siδ+-Nδ键,这个化学键有非常高的极性,所以硅氮双键的有机物是一类具有很高反应活性的化合物。世界上最早关于硅亚胺化合物的报道是在19世纪80年代由Wiberg[2]和Klingebiel[3]分别用盐消除的方法制备了硅亚胺。从那以后,绝大多数硅氮双键的有机物都是通过硅烯和有机叠氮化合物或者碳二亚胺直接反应而得到的[4]。在2012年,Inoue及其合作者从硅烯与(C6F5)3B的反应中分离到两性硅氮双键的有机物离子[5]。最近,崔春明课题组报道了通过稳定硅烯分别于炔烃和四氯化硅的反应得到氮杂环卡宾稳定的乙烯基硅亚胺[6]和二氯硅亚胺[7]。此后,又通过氧气和NHC稳定的膦基硅烯Ar(SiMe3)NSi(NHC)PPh2的可控性反应,得到了稳定的二氧硅亚胺和一氧化硅亚胺[8]。2015年,我们通过氮杂环卡宾稳定的硅烯与四氯化硅反应得到了氮杂环卡宾稳定的二氯硅亚胺。
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