1.3 水性 UV 固化树脂的发展历程
水性 UV 固化树脂大致可以分为以下四个过程[ ]。
1.光固化水性树脂:外乳化型。它的乳化方式是通过外加乳化剂,并辅以高剪切力,将树脂乳化,变成水分散体系。乳化得到的乳液虽具有较高的固含量,可直接利用现成的涂料原料,工艺简便,但这种乳液极不稳定,对剪切应力和 pH 值的变化非常敏感,极易破乳,贮存期也极短,另外外加乳化剂在固化后仍存于固化膜之中,使其耐潮性下降,影响干膜性能。
2.光固化水性树脂:与水分散树脂液混合型。由光固化性亲水聚合物与物理干燥型水分散树脂混合而成。相对于第一代树脂乳化得到的乳液来说,固含量较低,交联密度不高,耐水耐化学性较差。
3.光固化水性树脂:非离子基内乳化型。把非离子型亲水链段引入树脂,使树脂自行稳定分散于水中。其优点是不需外加乳化剂也能稳定的分散,对体系的 pH 值也不太敏感。但其固化膜的耐水耐化学性较差。
4.光固化水性树脂:离子基内乳化型。把离子基引入树脂骨架,然后用反离子中和分子链上的离子,得到具有很好的内乳化性能的树脂。其优点是具有优良的润湿性,贮存稳定性以及良好的剪切稳定性。因此它也是目前研究最多的体系。
1.4 水性聚氨酯丙烯酸概述
紫外光固化技术和涂料的紧密结合,成功开发了紫外光固化涂料,它具有许多传统涂料无法比拟的优点;能量利用率很高,适用热敏基材,无污染,成膜速度快,涂膜综合性能优异等,是新一代绿色化工产品,被广泛美誉为二十一世纪可持续发展的绿色工业技术。[ ]
近几年来,紫外光固化技术在涂料工业中的应用十分广泛。用水代替溶剂做稀释剂的水性紫外光固化涂料,极具有易于调节黏度和流变性、附着好、涂布设备易清洗、不易燃、无污染等其他优点,所以引起很多国内外专家的关注。与溶剂型紫外光固化涂料相比,由于水性紫外光固化涂料双键含量和相对分子质量低,因而耐水性、耐溶剂性、机械性能欠佳。水性聚氨酯丙烯酸复合树脂的研发可以使使涂膜的性能得到明显改善,因而具有广阔的发展前景。[ ]
1.5 水性聚氨酯/聚丙烯酸酯复合树脂的概述
聚氨酯树脂和聚丙烯酸酯树脂是当前应用最多的两类水性树脂,己经广泛用作水性涂料、粘接剂和油墨的基料,但它的性能还不尽人意。聚氨酯是以各种丙烯酸酯及其它乙烯基单体经乳液聚合制备的,因此具有机械强度高、耐老化、耐光不变黄、耐水性好等优点,但因其自由基聚合的特点,多种单体在分子链上的排列为无规结构,存在着耐有机溶剂性、坚韧性、耐磨性、耐化学品差,高温发粘,低温发脆等缺点。据丙烯酸酯具有优异的弹性、耐磨性、韧性、附着力和出众的低温抗冲击性,但聚氨酯树脂涂膜耐水性不够好,在乳液稳定性、自增稠性、固含量、光泽性等方面不够理想,而且机械强度不高 。近些年来,随着基础研究的深入,国外对聚氨酯丙烯酸复合树脂的应用甚为活跃,国内也进行了大量的实验研究。大量的实验研究表明,聚氨酯和丙烯酸酯在性质上具有一定的互补作用,通过两者复合,可以取长补短,发挥综合优势,使涂膜的性能得到明显改善,因而具有广阔的发展前景。
1.6 聚氨脂丙烯酸脂性能特点
1).PUA具有氨酯键,其特点是高聚物分子链间能形成多种的氢键,使得聚氨酯膜具有优异的机械耐磨性和柔韧性,断裂伸长率高;
2).涂膜具有优良的耐化学性能和耐高低温性能;
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