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    2.2.2 实验部分    18
    2.3氯代反应体系的重复利用    22
    2.3.1结果与讨论    22
    2.3.2 实验部分    23
    结论    26
    致谢    37
    参考文献    38
    1 绪论
    1.1室温反应
    1.1.1 室温自交联反应
    1.1.1.1 室温自交联乳液简介
    自交联乳液具有便捷、节能、环保、用途广泛等优点因此正成为开发研究水基涂料的热点方向。
    使用前,潜固化单组份包装的室温自交联乳液在湿态时,呈分散分布的乳胶粒子,不发生反应。开始使用后,乳液中的水分挥发,乳液中活性不同的基团直接接触反应生成交联固化的聚合物膜。具有使用前不需要不需要现场配制、外加其他成分、不需要再加热等优点,在很大程度上扩大了使用范围。
    1.1.1.2交联类型
    1.1.1.2.1物理交联型
    离子键在分子链羧酸侧基,其将多价金属离子以及分子(链)间的氢键作为媒介,进行交联。时常通过把含螯合基团的单体或(不饱和脂肪酸)引入共聚乳液体系中,之后再加入一定的比例的稳定的金属氧化物或者(金属离子配合物)。但是该类乳液,乳液的使用效果差强人意并且该乳液的使用复杂需要满足多种条件,不便捷。
    1.1.1.2.2羰基/多胺(或联氨)交联型[1]
    具有羧基侧基的丙烯酸酯共聚乳液与多胺化合物、或带联氨端基的聚氨酯乳液、或带胺侧基的聚合物乳液混合制得。羰基与联氨(或多胺)反应生成腙(或亚胺)交联键生成膜物质。
    1.1.1.2.3麦克尔加成(Michael Addition)反应交联类型[2,3]
    含有α,β不饱和碳碳双键侧基的聚合物乳液与含有亚甲基活泼氢侧基的丙烯酸酯共聚乳液经过混合得到该体系。该反应过程中需要向体系内外加入碱,催化活泼氢对α,β不饱和碳碳双键进行加成。通过该体系所获得的乳液是预交联乳液
    1.1.2 室温固相反应
    1.1.2.1室温固相反应的特点
         室温固相反应在反应节能环保、过程中不需要使用溶剂、设备简洁、操作工艺不繁复、对环境的影响较小以及也拥有较高的产率。
    1.1.2.2 室温固相反应在无机化学中的应用
    室温固相反应可以用来合成无机化学中原子簇化合物、多酸化合物、固化配合物、磷酸盐等。
    ZnSe粉是非线性光学材料[4]也是宽禁带直接跃迁型半导体之一。微纳米功能结构等的制备都需要ZnSe粉作为其中的一种原料。目前高能球磨固相反应法[5]、气相法、微波软化学方法是制备ZnSe的一些主要方法,但这些方法在环境友好性以及原子经济性能方面不尽如人意。
    2012年西北大学材料学院凝固国家重点实验室在以室温、大气环境下在三乙醇胺中利用硼氢化钾的固相还原反应成功的制备了ZnSe粉体[6]。
    1.1.2.3 室温固相反应在有机化学中的应用
    室温固相反应也可以用于合成一些(金属)有机化合物。
    有着抗病毒抗癌、杀菌抑菌、热致变色、非线性光学、仿酶催化等优点的含有甲亚胺基的化合物R1R2=NR3及其配合物通常采用溶液法进行合成。即在不同的溶剂中,将不同的醛类、酮类以及伯胺作为底物在其中进行反应。也有用羰基化合物和胺在以金属离子为模版试剂的情况下直接进行反应得到该配合物。这类反应需要使用有机溶剂还需要进行加热,在环境友好性上有所欠缺。用室温固相反应法在更优化的条件下可以制得该配合物。
    传统溶液合成法合成N-(4-羟基苯基亚甲基)-1-萘胺[7]即将无水乙醇作为介质向其中加入等量的1-萘胺和对羟基苯甲醛进行加热回流,一段时间后,经过分离操作得到反应产物,产率为83%。
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