1.6 微胶囊的制备方法
19世纪50年代至今,微胶囊制备技术的发展尚不足170年时间,但是就目前有报道的微胶囊制备方法就有200多种,并且随着科学技术的不断发展,微胶囊的制备方法也越来越完善。目前比较成熟的微胶囊制备方法主要包括乳液聚合法、界面聚合法、静电聚合法、喷雾干燥法等。
1.6.1 乳液聚合法
乳液聚合是一种比较常见的聚合方式,通常会用于高分子聚合。其基本原理是:在表面活性剂和机械搅拌的双重作用下,将原本不溶于溶剂的单体进行乳化分散在溶剂中形成乳液,然后在一定的条件下或者利用引发剂发生聚合反应,通常情况下,乳液聚合体系由反应单体、分散介质、乳化剂和引发剂四种组分构成。乳液聚合反应是在表面活性剂胶束之中进行,而胶束中一般会含有囊芯增溶单体。非水溶性单体和非水溶性囊芯通过强烈机械搅拌和表面活性剂双重作用会在水中乳化分散,并增溶到胶束中。在某种特定的条件或者在引发剂引发发生聚合反应后,胶束中的单体会迅速聚合,单体不足以全部转变成聚合物时,那些分散在水中的单体也将源源不断的补充到胶束中,一直到所有的单体全部聚合结束,那些聚合物就会包覆在囊芯周围形成微胶囊粒子[9]。Quintanar Guerrero D等[10]就采用了乳液聚合法制备了纳米胶囊。当然,这种方法并不适用于所有体系,一般以制备液体芯材的微胶囊为宜。本课题就是以BCA为壁材,采用乳液聚合法制备微胶囊花生香精,其中芯材花生香精就为液体芯材。
1.6.2 界面聚合法
界面聚合法不仅可以制备油溶性囊芯微胶囊,也可以制备水溶液囊芯微胶囊。这种方法有着独特的制备工艺,一般会在离液面(单体溶于溶剂)很近的地方采用细针头注射器滴加分散得很好的囊芯、另一种单体溶于另一种溶剂中的溶液,同时会在针头和液面之间通电。注射器中的液体会在电动马达的驱动下形成粒径为纳米大小的球形液滴,并且液滴表面会带点,然后液滴通过毛细管针头在滴入液面中,液滴表面就会发生缩聚反应包覆囊芯液滴,即形成纳米胶囊。界面聚合法在医疗上的应用比较广泛,如M.Aboubakar等[11]通过界面聚合法获得胰岛素纳米胶囊;P.Couvreur等[12] 综述了纳米胶囊在治疗多种疾病方面的应用,包括癌症和传染病。
1.6.3 静电聚合法
静电聚合法也称静电喷雾法,该技术可以制备出高度均匀的纳米级颗粒,同时这种方法设备简易,操作简单,过程也易于控制。正由于其一系列优势,越来越来的专家学者开始重视静电聚合法,它所展现的工业应用前景不可估量。静电聚合法的主要原理是:通过在液体喷嘴和接地电极之间接上高电压(数千伏),使得喷嘴流出的液体受到静电力、重力、表面张力三重力而变得不稳定,进而分裂成离子或雾滴。静电聚合法制备微胶囊主要分为两流体静电喷雾法和静电喷雾/凝聚法这两种办法。
1.6.4 喷雾干燥法
喷雾干燥法基本原理可以形象的将壁材在遇热时形成一种结构称为“网”,可以起着筛分作用。一些小分子物质,一般是水或者其他溶剂,会受热透过“网孔”蒸发,一些分较大的芯材就会滞留在“网”内,这样就形成了包覆。喷雾干燥法是目前工业生产中应用最为广泛的方法,其优势在于操作简单、成本低、便于大规模生产。但通过该方法制备微胶囊时,芯材会处于高温气流中,有些活性物质容易失活,限制了其应用范围;且通过该方法制备微胶囊溶剂蒸发较快,微胶囊的囊壁容易出现裂缝,致密性有待提高,该方法目前主要用于生产粉末香料和粉末油脂[6]。
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