合成正己醛的方法很多,但在工业上主要应用以下几种。
1、由正已醇氧化制得。在实验室制备时,可由1-溴戊烷与镁反应后再与原甲酸乙酯反应得至二乙醇缩已醛。然后将其与硫酸一起蒸馏,在水解同时蒸出游离的正已醛。
2、由己酸钙和甲酸反应而得[2]。
1.3 正己醛
1.3.1 正己醛的性质
物理性质:分子式:C6H12O 英文名称:Caproaldehyde 分子量:100.16。外观与性状: 无色液体,有刺激性气。密度:0.816(g/mL,20 ℃),熔点:-56 ℃。
沸点:130-131 ℃(lit.),溶解性: 不溶于水,溶于苯、丙酮,易溶于乙醇、乙醚。RTECS号:MN7175000。危险品标志:Xi:Irritant危险类别:3毒性:低毒。化学性质:混溶于乙醇、丙二醇和大多数非挥发油,难溶于水。天然品存在于苹果、草莓、茶叶、苦橙、咖啡及十余种精油等中。
1.3.2 正己醛的用途
己醛是合成香料的中间体,也是食品工业和制药工业的重要原料,可用于配制苹果和番茄香精,也可用作增塑剂、橡胶、树脂、杀虫剂的有机合成等等,具有较高的经济价值。随着高碳醛类化合物越来越广泛的应用。
1.4 主要原料性质及用途
1.4.1 正己醇
分子式为C6H14O,分子量为102.17
正已醇(英文名称n-Hexyl alcohol )又名1-己醇(1-Hexanol),正戊基正己醇n-Amyl methanol(1-羟基己烷(1-Hydroxyhexane),沸点157℃,属于脂肪伯醇,常温常压下为无色透明液体,具有特殊香。分子式为C6H14O,结构式为CH3(CH2)5OH。易燃,能与空气形成爆炸混合物。微溶于水,能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,低毒,但对皮肤和粘膜刺激作用,主要用途是作为有机溶剂及有机合成原料。正己醇或其羧酸酯微量存在于柑橘类、浆果等中。茶叶以及香叶油各种薰衣草油、香蕉、苹果、草莓、紫罗兰叶油等的多种精油也都含有。正己醇为高级脂肪醇,具有脂肪醇的一般通性,与氯磺酸反应或与发烟硫酸反应生成己基磺酸,再与氢氧化钠中和生成己基磺酸钠,这是有高碳醇制造烷基磺酸性洗涤剂重要途径。正己醇脱水反应生成1-己烯,在适当的氧化催化剂存在下被氧化成高级醛。与环氧乙烷反应生成聚乙氧基己醇,称为醚化反应,工业上可以制造非离子型洗涤剂。
用途:(1)可用作分析试剂,也用于医药工业制取防腐剂和安眠药。用作染料、各种橡胶、特殊印刷油墨、油类、天然树脂等的溶剂,硝酸纤文素的助溶剂,还用于增塑料、合成润滑油、香料、医药等的制造。(2)正己醇在50年前已广泛用于香精的配制,在各类香精的配方中既是配料又是溶剂。主要用于配制椰子和浆果类香精。通常食用香精用0.22~18mg/kg。用作皂用香精、洗涤剂香精、香水香精、膏霜类香精等(3)用作溶剂、防腐剂,也用于有机合成。(4)可用于食品工业,用于烘烤食品、布丁、肉制品。
1.5 本设计的任务和目标
1.5.1 设计的任务
本课题的产品为正己醛,生产规模:5万吨/年,一年按300天计算。
1.5.2 设计的目标
本课题设计了正己醛的生产工艺过程,包括物料的衡算,热量的衡算,主要设备的设计和相应的计算,绘制了工艺流程图、主要反应器设备图,设备的平面以及立面布置图。本课题计算量适中,具备一定的深度和广度。
1.5.3 生产工艺条件
催化剂:负载型Cu2O/MgO
反应压力:0.8-0.9MPa
反应温度:进口:25℃,出口:250℃
反应器进口正己醇的含量:122.15kmol/h
正己醇转化率59.33%。
正己醛选择性93.81%,
气时空速:125h-1
反应器:列管式固定床反应器[3]
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