⑴纤维素衍生物[7]
纤维素衍生物是由纤维素分子被酯化或醚化的产物[7]。双基或改性双基推进剂常用与其粘结剂结构相同或相近的纤维素衍生物作为绝热包覆材料[22]。通常为硝化纤维素、酯酸纤维素和乙基纤维素[7]。
醋酸纤维素包覆层,由于其容易吸收双基推进剂中的液体硝化甘油,此类包覆层不宜较长时间贮存[7]。乙基纤维素绝热包覆层比醋酸纤维素绝热包覆层要小的多,但这种迁移仍然存在[22]。
⑵树脂及塑料
①不饱和聚酯[2]:不饱和聚酯(UP)是二元醇与饱和二元酸及不饱和二元酸(酸酐)的线性缩聚产物[2]。UP具有强度高,透明,能在常温环境下固化且固化过程中无副产物,与双基、改性双基推进剂粘接可靠,包覆工艺简单且价格低廉等优点,广泛应用于双基推进剂的包覆层当中[15]。UP固化物脆性大、低温延伸率低、耐烧蚀性差,限制了其在高能推进剂中的应用。
②环氧树脂[2]:环氧树脂是大分子主链上含有醚键和仲醇基,同时两端含有环氧基团的一类聚合物的总称[2]。Agrawal[12]指出:由于环氧树脂具有粘接性好、固化收缩率小、固化时不产生气体副产物等特点,特别适合作为复合推进剂的包覆层[23],然而环氧树脂包覆层同样有固化后脆性大、延伸率低等问题。
⑶高聚物弹性体[7]
高聚物弹性体是指未经硫化的天然橡胶和合成橡胶,通常又称为生橡胶[22]。用作包覆层材料的橡胶首先要经过硫化,成为具有交联的弹性线型高聚物[22]。目前常用的有乙丙橡胶、硅橡胶、丁羟橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶、氯醇橡胶、丁腈橡胶和聚氨酯橡胶等[7]。
PU弹性体应用于推进剂包覆层主要有如下优点[2,19]:①粘结性能好。②低温力学性能优良,有较宽的温度使用范围。③分子链上同时含有软、硬链段,可以通过调节链段比例控制材料韧性。④可室温固化,且固化时不生成小分子副产物,固化工艺简便易行。⑤原料易得、价格便宜。
有机硅橡胶是一种性能优异的新型合成材料[2],兼备有机材料与无机材料的双重特性。有机硅树脂具有较低的Tg和较高的耐热、耐老化、耐辐射性能,同时与填料及其他树脂的混溶性好,可以室温固化,制成的包履层具有良好的烧蚀性[2,16,20]。
1.4 本文的研究内容及意义
本课题要制备一种低温可挤注的高分子复合材料,此复合材料由树脂基体、耐烧蚀填料、增塑剂等添加剂经挤出、注塑成型而得。树脂基体选用甲基丙烯酸丁酯和苯乙烯的共聚物。甲基丙烯酸酯聚合物,特别是线性聚合物容易高温发黏,耐玷污性下降;低温变脆,韧性变差,即所谓“低脆高黏”,其耐热性也较差[3,8]。而甲基丙烯酸酯和苯乙烯共聚后,可以改变聚合物的组成和结构[9],综合两种单体均聚物树脂的优点,如提高聚合物的流动性,改善树脂的热稳定性[11]。耐烧蚀填料选用核-壳结构硅橡胶和甲基硅树脂。将耐烧蚀填料、其他添加剂与共聚物树脂共混制成低温可挤注的高分子复合材料。文献综述
本课题的研究主要突出了材料的低温可挤注性,有助于火药包覆材料的发展和包覆工艺的提高。通常的包覆工艺有浇铸包覆、缠绕包覆、浸渍包覆、贴片包覆、涂敷包覆和挤注包覆等。而挤注包覆工艺是火药包覆领域的新技术,其特点是生产效率高,质量稳定,可以包覆具有复杂几何形状表面的火药柱。为此需研制一种在火药燃点以下便可挤注的材料来实现挤注包覆工艺。
2 核-壳结构硅橡胶粒子的制备与表征
2.1 前言