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1.1.3 聚酰亚胺的合成及优缺点
聚亚酰胺的合成方法有熔融缩聚法,溶液缩聚法以及界面缩聚法。每种合成方法都有各自的优缺点。先分别介绍一下几种合成的方法。【1】
(1)熔融缩聚法
熔融缩聚是将单体,催化剂和相对分子质量调节剂等投入反应器中,加热熔融并逐步形成高聚物的过程。Edwards 和Robinson 首先用二胺与四羧酸二酯通过熔融缩聚法制备了PI。其合成反应式如图3所示。该反应加热到110~ 138℃后,生成低分子量的中间产物( 盐) ,在250~ 300℃ 继续加热数小时就能转变为PI。
图1-3 熔融缩聚法合成PI反应式
研究表明,延长反应时间有利于提高PI的相对分子质量,单体严格保持等摩尔比可以获得高相对分子质量的PI。由于物料在长时间的加热条件下反应,通常需要氮气保护。反应后期一般需要减压,使生成的CH3OH 尽可能排出反应体系,有时甚至需要在高真空下进行。
PI 的熔融缩聚方法在应用上有一定的局限性。获得的PI 熔点必须低于反应温度,以便在缩聚过程中使反应混合物处于熔融状态,这种情况下可得到高相对分子质量的聚合物。因而至少含有7个甲撑基脂肪族二胺才可以成功地使用熔融缩聚方法。芳香族二胺的碱性不足以与羧酸成盐。而且芳香族PI是不熔融的,所以,使用芳族二胺时,反应混合物固结过早,不可能生成高分子量产物。
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