1.2.3 电化学测量法
活度的电化学测量。常温可逆条件下,在电解槽中进行实验时,电动势便与吉布斯自由能联系起来,例如对称电池的情况,既包含在一个电极中作为纯组分又包含在另一个中作为合金的成分进行研究,测量的电动势等于电池反应每单位电荷的吉布斯自由能的降低值。
此处: 是电荷数,F为法拉第常数, 是可逆电池电压。这样就可以得到活度:
液固电解质通常都被用来确定合金的热力学性质。在合金中对所有类型的电动势测量中最重要的是可逆性标准,因为一个电动势槽只有在可逆时才能得出正确的结果,例如不会表现出偏移或者极化效应。使用越多的固态电解质,这种电解槽的稳定性也会极大地增加。
1984年魏寿昆[6]等人,利用电化学法对Fe-Nb熔体中Nb的活度在三个温度下进行研究,采用下列的固体电解质电池:Mo|Mo,MoO2||ZrO2(MgO)||[Nb],NbO2|Mo+ZrO2金属陶瓷,Mo对测定的 0数据进行加工处理,成功测定了Nb的活度。
1.2.4 三元相图法
东北大学材料与冶金学院的翟玉春将三元系投影相图归纳8种类型,分别有各自的计算方法,由于这8种类型的三元相图涵盖了含有液相区的各种三元相图,所以这些计算方法和计算公式具有普适性,可以应用于各种复杂的三元相图,以下是这8种类型相图计算活度的方法和公式,分别为:
(1)由三元共晶相图计算活度
(2)由具有二元同分熔点化合物的三元相图计算活度
(3)由具有二元异分熔点化合物的三元相图计算活度
(4)由具有高温稳定、低温分解的二元化合物的三元相图计算活度
(5)由具有三元同分熔点化合物的相图计算活度
(6)由具有三元异分熔点化合物的相图计算活度
(7)由具有包晶和固溶体的相图计算活度
(8)由具有液相分层区的相图计算活度
1.3 合金元素在TWIP钢中的作用研究
在研究TWIP钢性能时,合金元素对其的影响是很重要的一方面。
(1)碳在TWIP钢中有两个作用:一是促使形成单相奥氏体组织;二是固溶强化,以保证钢的力学性能。当然,碳含量不能过高,否则热处理后不能全部消除碳化物,会对钢的性能产生副作用。
(2)锰是TWIP钢中的主要合金元素,它的主要作用是提高TWIP钢的层错能。层错能高的合金倾向于以机械孪晶的形成来取代马氏体相变,随锰含量增加,层错能提高,抑制马氏体相变,呈现出TWIP效应,但锰含量与层错能的关系以及对TWIP效应的影响规律还需进行深入研究。
(3)硅在TWIP钢中可固溶于奥氏体,起固溶强化作用,而且硅还可以改变碳在奥氏体中的溶解度,因此硅对钢力学性能的影响比较复杂。目前TWIP钢均以硅含量3%为最佳。但是,由于硅含量高对TWIP钢产业化影响不利,因此应该探索替代元素。
(4)铝在TWIP钢中的作用是提高层错能,抑制 的相变,有利于形变孪晶的形成,从而提高其强度和塑性。高锰含量和一定的铝含量可显著提高钢的热变形抗力;延迟动态再结晶,使奥氏体晶粒在动态再结晶后得到细化。但是,铝含量高对浇铸不利,而铝又是实现TWIP 效应较好的元素,因此可以探索适当提高碳含量或加入其它元素以降低铝含量。
一直以来,对于合金元素的研究是从事TWIP钢研究人员重点关注的问题,目前也正向降低铝、硅含量,提高TWIP钢的成形及加工性能方向发展,而且各种元素与TWIP效应的关系也是研究的趋势[7]。
1.4 课题研究内容及目标
1.4.1 研究目标
1.研究金属液中高浓度组分对Mn、C等元素的活度系数的影响,获得有关组分的一阶和二阶活度相互作用系数及组分的活度系数。
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