1 绪论近年来,稀土元素因其具有独特的发光特点,例如发射光谱谱带窄、发光寿命长[12]等而备受世界各地的科学家们的关注。同时,其独特的发光特点使稀土在照明、医学诊断、光纤通信、通讯等技术领域[35]得到了广泛地运用。例如,最先发展起来的放大器就是以稀土离子(Er3+)掺杂玻璃作为增益介质,其具有高增益、低噪音和可同时放大多路波长信号等优点,使其在长距离光纤通讯中得到广泛的应用。然而由于镧系元素存在的f-f禁阻跃迁,这直接导致了很难获得较高的发光量子产率。为了解决这个缺陷,通常会采用这两种方法:第一种是继续修饰配体;而第二种是利用了d区的过渡金属的有机发色团作为天线发色团[67],利用d®f的能量传递可以敏化稀土离子的发光[89],可以极大的提高稀土离子的发光效率。
Eu3+配合物的发光具有针状发射峰、大的Stokes位移、长荧光寿命以及对温度高度敏感性等特点,其参与发光的红色荧光粉是稀土发光的热点之一。[Eu(tta)3(H2O)2](tta为2-噻吩甲酰三氟丙酮阴离子,见图1-1)是一种极其有代表性且发光性能又特别好的Eu(III)配合物[1011],但是配位水的存在会使Eu(III)的发光效率大大地降低,因此我们会在实验中使用配位性能良好的螯合配体,如邻菲啰啉类化合物取代配位水,希望可以有效地增强Eu(III)的发光效率。
Eu(tta)3(H2O)2的结构示意图
邻菲啰啉的衍生物与金属离子会容易形成稳定的五元环,其刚性平面会增强,预期配合物的荧光强度也会有所显著加强。本篇论文中使用的1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉[1213]类配体DIPP(见图1-2)就是一个比较好的配体。尽管邻菲啰啉上具有多个配位点,但难能可贵的是在中性条件下,邻菲啰啉的两个N原子可以与稀土离子螯合形成稳定的五元环,从而提高稀土离子的发光量子率。
DIPP的结构示意图来!自~751论-文|网www.751com.cn
2 实验
2.1 仪器
巩义市予华仪器公司SHZ-D(III)型循环水式真空泵、TENSOR27德国BRUKER公司傅立叶变换红外(FT-IR)光谱仪、梅特勒-托利多公司EL104分析天平、天津拓普仪器公司HW-3型红外烘干箱、玻璃砂心漏斗、TU-1201型General紫外-可见分光光度仪(北京通用仪器设备公司)、F4500荧光光谱仪(日本岛津公司)等。
2.2 原料与试剂
二氯甲烷(CH2Cl2)、乙醇(CH3CH2OH)、5,6-二氨基-1,10-邻菲啰啉(dap)、3,5-二溴水杨醛和Eu(tta)3(H2O)2。