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4 在不对称Claisen重排反应中的应用
Claisen重排反应在有机反应中的作用是非常重要的,当一些化合物用通常方法难于制得时,它却能发挥出意想不到的效果。各种不同类型的不对称Claisen重排反应相继被人们发现,目前已报道了不对称Ireland-Claisen重排,Oxonia-Claisen重排,Thiol-Claisen重排,以及Imina-Claisen重排。近期,Macmillan等[19]又报道了一种利用双噁唑的镁配合物催化的对映选择性Acyl-Claisen重排反应。通过酰氯和烯丙基胺立体选择性的合成了一系列的A,B-双取代-C,D-不饱和羰基化合物,对映选择性在90%e.e.以上,反应经过A-杂原子取代的烯基-烯丙基氨离子中间体。