特种超细粉体指的是在军事领域、航天航空、电子信息、船舶船舰、生物医药以及基因工程等必需的一些特殊粉体,如易燃易爆的材料(强氧化剂、强可燃物以及火炸药)、热敏性材料、生物活性材料、纤维材料、 塑性材料、韧性材料、复合材料以及刚柔混合材料等。 强氧化性的超细高氯酸铵属于强的易燃易爆材料,是特种超细粉体。相比普通超细粉体,易燃易爆超细粉体还具有以下特征:对冲击(甚至摩擦、剪切)、热、火花、静电、氧气、可燃物、硬质金属杂质以及水等非常地敏感,而且随粒度减小,其敏感度增大。大量的研究和实验显示,普通的超细技术和设备无法有效地将特种超细粉体进行安全而可靠的超细化。因此,采用特殊的超细技术和设备是非常必要的。现阶段,国内外高氯酸铵超细化的方法主要是以下一些:63847
1 超低温结晶法
对于超低温重结晶法,国内外都有制备高氯酸铵超细粉体的文献。其制备方案主要分为以下两种:1)首先向高氯酸铵中加入水配制成饱和的溶液。接下来以高速喷射或者在强的分散作用使该饱和溶液下进入液氮中,目的是使高氯酸铵能够快速地结晶从而析出。最后,采用一系列特殊的技术使超细高氯酸铵从混合物中分离出来。利用该法制备的高氯酸铵具有球形颗粒,一般来讲,该技术制备的产品粒度在3um以下。2)将高氯酸钠溶液加入氯化铵溶液,以反应生成高氯酸铵,在反应过程中,将生成的高氯酸铵溶液喷入液氮中,目的是使其能够快速结晶而析出。然后采取一系列特殊的方法进行固液分离,从而制备出球形的超细高氯酸铵颗粒。在合适的工艺条件下可以使粒度控制在3um以下。利用超低温结晶法制备的超细高氯酸铵有着明显的优点:粒度均匀,粒型为球形,具有较好的分散性。但是由于其液氮消耗量较大,生产成本较高,难以实现工业化产品大批量生产。因此,国内几乎不使用该技术。但根据文献报道,美国某些实验室目前依然使用该方案生产超细高氯酸铵颗粒样品。
2 振动球磨法
大量的实验显示,用于超细化的球磨机在细化强氧化剂时需要满足如下的要求:1)在球磨机的内部,只允许介质球运动,而没有其他相对运动件的动、定搭配,比如旋转轴的轴密封处不能有动、定部件的相对运动;2)球磨机内介质球之间的相对运动,应当控制的平稳且较缓慢,在此条件下通过摩擦制备超细颗粒,避免使用强烈的冲击 、碰撞 和摩擦,以防出现危险;3)在粉碎过程中,注意控制球磨机内所产生的积热,以适当的方法排除。因此,用于强氧化剂超细化的球磨机一定要是振动型球磨机,而且必须有良好的散热和冷却结构,以控制积热。
通过改进普通球磨机而制作的振动型球磨机,主要是依靠外力使粉碎腔体内的小球运动而能够粉碎物料。它的工作原理可以简述为:将装有原料以及磨介球的磨桶放在具有弹性的支座上,电机通过弹性联轴器从而驱动平衡锤回转,能够产生出较大的扰动力,从而可以连续使桶体作高频率的振动,因此球磨机会产生抛射、冲击和旋转运动。原料在强烈冲击以及剥离下,被均匀的粉碎。
相比于其他的普通的球磨机,振动球磨机特点鲜明:1)粉碎的时间很短,制品粒度小,通过循环粉碎可以达到亚微米级别;2)粉碎、分散以及及混合这三个程序能够一起进行,而且能够与后续的表面改性工序相结合;3)它不但非常适合干式粉碎,而且可以用来做湿式粉碎;4)粉碎过程中不容易出现粉尘,高效而清洁。在不添加使用任何表面处理剂的前提下,使用振动球磨机将干燥的强氧化剂高氯酸铵进行超细化时,可以有效解决所制备的强氧化剂超细粉体的团聚问题;制品的分散性变好;在储存时不容易快速聚结成块;所得的超细颗粒一般是均匀的球形。但是由于需要大量的磨介球(如氧化锆),因此在粉碎时直接接接触药品,由于磨损会对超细高氯酸铵造成一定的污染,严重时甚至能够引起UFAP性能上的变化,并对之后制备的推进剂或火炸药品的性能产生非常不利的影响。