3界面聚合反应
界面聚合反应:是将芯材乳化或分散在一个溶有壁材的连续相中,然后在芯材物料的表面上通过搅拌发生单体聚合反应而形成微胶囊。在界面聚合法应用中,缩聚反应采用的最为广泛。对芯材为水溶性的物质时,一般步骤如下:将一种多官能团的氨物质溶解于芯材物料中形成混合液,然后被分散到一种水不溶性的溶剂中,形成一定的液滴尺寸,将可溶溶剂的另一种多官能团的异氰酸盐加入到该有机相中,让它们在界面迅速的发生聚合反应而产生胶囊外壳。因为这个界面反应速度非常高,所以对于最终产品比较难控制理想状态。在聚合反应的过程中,对此反应的最终的微胶囊较大影响因素有反应速率、结晶度和聚合物的分子量以及高聚物本身的性质。在不同条件下形成的壁(不同结构)将会导致不同的扩散性能,所以说要获得较好的缓释性囊壁,厚度就必须要控制好,相应需用较高浓度的单体,在这种较高速率下形成的壁通常都具有较高的无定型部分,而它要比无定型含量低的结晶度高壁扩散性能好。
何荔[5]等人以香精为主要囊心物,在香精中加入囊壁材料和添加成分,在水相中,控制反应时间、反应温度与调节分散速度的措施等制成香精微胶囊。油相是香精和异氰酸酯单体组成,为了使囊壁的致密度增加,以及在较短时间里完成聚合反应,在油相中加入丙二醇聚醚,最后形成香精微胶囊。由于采用了丙二醇聚醚催化剂,它能与异氰酸酯聚合形成聚脲,使囊壁更容易形成,形成的囊壁也更为致密,成功率也因此大大提高,而且不需要在油相中加入固化剂,这样也减少了香精的挥发作用。
潘英男[6]等人以非洛地平交联N-NMCS纳米微囊,非洛地平与氯仿的混合液能够在非离子表面活性剂的NMCS水溶液中分散,接上电源,NMCS上的乙烯基会在油-水界面上发生聚合,于是,非洛地平就与NMCS成功交联。这种纳米微囊的大小和颗粒分布的特点是符合场发射扫描电镜(FESEM)和动态光散射(DLS)的技术。我们对定量载药和缓释性进行了研究,研究发现,包封率和载药含量很大程度上取决于非洛地平的浓度。在制备纳米胶囊的过程中,马来酰的取代和NMCS的浓度表现出很强的释放动力学。
张林[7]等人选择4-二甲基吡啶(DMAP)作为空间位阻催化剂,用于催化均苯三甲酰氯(TMC)和超支化聚乙烯亚胺(PEI)界面聚合成膜,提高了超支化聚合物在界面聚合反应中的成膜性能。通过研究DMAP在水油两相中的溶解性能及与反应单体的作用情况,发现每摩尔底物PEI只需要DMAP 0.05~0.2 mol。扫描电镜和傅里叶红外光谱表征结果表明,DMAP能够催化PEI上大部分的氨基,并参与酰化交联,在聚砜底膜上形成光滑连续的网络状结构。DMAP能有效克服PEI的空间位阻效应,促使它能有效完成界面聚合相转移反应及TMC的酰化过程。
冯鹏[8]等人也是采用界面聚合法,制备了粒径约200nm的聚α氰基丙烯酸正丁酯毫微囊,运用透射电镜和动态激光光散射测定了毫微囊的粒径及其分布,系统地研究了影响毫微囊的粒径及其分布有高分子稳定剂类型、辅助舔加剂的用量和表面活性剂的用量等。结果说明,在高分子稳定剂中,葡聚糖的稳定作用要比poloxamer188好,并且如果葡聚糖的用量越大,毫微囊的粒径越小,要得到窄分布的毫微囊的话,采用葡聚糖-70比葡聚糖-40更容易。增加表面活性剂吐温20的用量来减小毫微囊的粒径的方法与三油酸甘油酯相比,在有机相中加入苯甲醇更能够增大毫微囊的粒径以及改善毫微囊的规整性。虽然乙醇和丙酮都可以作为溶剂,但乙醇的体系分散的更好,界面聚合得到聚α-氰基丙烯酸正丁酯毫锾囊粒径分布较窄。通过研究浓缩温度,我们发现 ,在20℃下,真空浓缩时毫微囊粒径基本保持不变,而在30℃下则发生一定程度的聚集。
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