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ZiF-67研究历史与现状上世纪90年代初，Robson和Hoskins等制备出了拥有特殊结构的金属-有机骨架材料（MOFs）。这种材料是由过渡金属离子或金属簇，和含有多个能提供孤对电子对的有机配体利用自组装，然后构成周期性网状的类沸石材料[17]。其中的金属离子有如铜离子和钴离子，而这类有机配体有冠醚、多碱、咪唑等，又叫齿状有机配体[18]，通常含有氮原子和氧原子。金属-有机骨架材料(MOFs)同时兼备了无机材料的大的比表面积和有机材料的多样性的优点，在当时引起了世界各个领域的关注。它拥有特殊的孔穴形状具有可修饰性和可控性，并且比表面积很大，更为可贵的是其制备过程简单易于控制，结构多样化，在气体储存和分离光学、催化等领域展现了良好的应用前景，受到各界人士的青睐。27321
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MOFs材料的有机配体和金属离子之间存在着固有的配位方式，其合成一般是在相对温和的环境下，其主要组成是结点和联接桥。通常，我们把金属离子（大部分的过渡金属，四价金属离子和稀土金属等）和不同连接数的有机配体（咪唑，啦淀，多羟酸）任意组合[19]，MOFs材料中不同的的有机配体有着不同的配位构型和性质，而有机配体在合成的过程中可以进行设计或者修改，在特定的合成条件下可以合成出特定的框架结构，甚至在合成完成后，在不改变连接方式或者拓扑结构的条件下，依然可以在金属节点等位置对其进行修饰，这也就是MOFs材料具有可操作性、可控性和多样性的原因[20]。论文网
沸石咪唑酯骨架结构材料ZiF-67就是MOFs材料中的一种，它是以锌离子或钴离子为节点，以咪唑酯为连接配体形成的一种类沸石结构骨架材料，属于含氮原子的杂环有机配体MOFs[18]。ZiF-67材料结构中,金属钴离子与四个咪唑类有机配体通过氮桥联构成共角相连的四面体，钴离子处于四面体顶角的位置，而氮原子处于四面体中心的位置[21],形成的四面体结构单元再与相邻的金属或有机配体相连,构成三文的骨架结构材料。
ZiF-67材料与传统的沸石分子筛有一些相似之处，主要表现在ZiF-67分子跟传统的分子筛一样以四面体结构为基本单元的，只是在ZiF-67材料中锌离子或者钴离子充当了AlO4四面体结构单元中铝离子的角色[22]，和咪唑配体形成具有特殊空间结构的多孔材料，且键角为145度与传统分子筛很相相近。
1.4.2 介孔SiO2
有序介孔SiO2材料的合成的研究始于上世纪七十年代，而到了九十年代随着M41S系列介孔材料的问世[23]，有序介孔SiO2材料才引起了人们的普遍关注。其中，MCM-41是人类在合成出来的第一个有序介孔SiO2材料被人们所熟知，当时大量的文章报道了它易于制备结构简单的特点，而在1998年更著名的SBA-15和SBA-16又出现了，这种使用非离子型嵌段聚合在酸性条件下合成的新材料[24]，迅速在介孔材料领域掀起了一股研究的热潮。
合成MCM系列和SBA系列材料的关键，是在溶胶-凝胶的过程，表面活性剂会在溶液中形成超分子模板，在无机和有机的界面间产生一定的界面引导力，然后自发的组装出有序介孔材料。它们有以下共同特点：孔径较大(大干2nm)且分布很窄，易于制备，原料成本低，比表面积大，孔道很规则有序排列，具有无定形的孔壁，微观形态下孔壁原子是无序排列的等。与MCM系列相比，SBA系列有序介孔SiO2材料具有三文体心立方笼状结构：如图1.3所示，每个笼(直径约为9.5nm，孔口直径约为2-3nm)与8个笼相连接，这种结构不但容易得到所需要的形式[25]：如薄膜，纤文等，而且孔径和孔口尺寸都是可控的，并有着很强的水热稳定性。