1.3 分析方法
(1)预实验:配制500 μM的RhB母液500 mL,100 mM的PS母液250 mL。准确称取质量为0.2359g 的罗丹明B 染料,置于1000mL的容量瓶中定容,配置得到其浓度为500uM/L,将它作为贮备液。移取贮备液中的罗丹明B 溶液,配制成所需浓度的溶液,测定溶液的吸光度Ao,利用朗伯比尔定律,换算成相应的浓度。吸光度与 RhB 浓度对应的关系式为: y = 0.0437x +0.001,其中y为RhB在556 nm 处的吸光度,x为RhB 浓度( uM/L),实验设置2 组平行样,数据取其平均值。
(2)热活化温度对RhB降解的影响:选取5个温度梯度:20、30、40、5、60 ℃,配制50 mL反应液于玻璃反应瓶中,其中RhB 20 μM,PS 2 mM ,pH 7,反应液置于预先设定好温度的水浴锅中,在0.5、1、1.5、2、3、4h时间内移取2 mL反应液1cm进入石英比色皿,立即使用紫外分光光度计(UV/vis)在556nm下测定吸光度。
(3)溶液初始pH对RhB降解的影响:选取5个pH梯度:3、5、7、9、11配制50 mL反应液于玻璃反应瓶中,其中RhB 20 μM,PS 2 mM 。反应液置于50 oC的水浴锅中,在0.5、1、1.5、2、3、4h时间内移取2 mL反应液1cm进入石英比色皿,立即使用紫外分光光度计(UV/vis)在556nm下测定吸光度。
(4)过硫酸盐浓度对RhB降解的影响选取0.1-5.0 mM的PS作为氧化剂,反应条件:温度50 oC,RhB 20 μM,PS 2 mM,pH 7,反应液置于50 oC的水浴锅中,在0.5、1、1.5、2、3、4h时间内移取2 mL反应液1cm进入石英比色皿,立即使用紫外分光光度计(UV/vis)在556nm下测定吸光度。
(5)不同pH下反应自由基鉴定:利用乙醇和异丁醇鉴定不同pH(4,7,10)下参与反应溶液中参与反应的主要自由基。反应条件:温度50 oC,RhB 20 μM,PS 2 mM ,分别选取EtOH: RhB,TBA:RhB浓度比为1000/10000。反应液置于50 oC的水浴锅中,在0.5、1、1.5、2、3、4h时间内移取2 mL反应液1cm进入石英比色皿,立即使用紫外分光光度计(UV/vis)在556nm下测定吸光度。
2 结果与分析
2.1 动力学反应
2.1.1温度的影响
提高温度能有效促进PS的分解,从而加快了SO4•-的产生速率[15,24],使得溶液中的SO4•-浓度增加,因此升高温度可以使RhB的降解速率得到提高。如图1 所示,升高温度对罗丹明B 的降解有较好的促进作用。本研究中,在保持PS浓度、PH相同的条件下,考察了,温度为20,30,40,50,60℃时对罗丹明B 降解速率的变化。通过对图1数据的分析发现在20℃时,反应240 min后,罗丹明B 降解率只有36.8%;温度升高到30℃时,反应240 min 时罗丹明B 降解率增长了9.2%;当温度升高到40℃,240 min 时降解率增长13%,而当温度提高到50℃时,90 min 即可达到40℃,240min时降解的效果,而且在50℃时,240min时,罗丹明B已基本降解完全。RhB在60℃时降解最快,反应90min后,罗丹明B几乎完全降解。这表明该反应可能是吸热反应,提高反应温度能明显提高RB 降解速率。从数据上分析我们可观察发现20℃~40℃降解速率是稳定增加的。
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