TBHP/KI介导下的苯并三嗪衍生物的串联合成(2)

菜单

2.2合成通法

2.2.1 -重氮芳酮的合成

通过文献调研，我们采用将实验室自制芳酮醛水合物、芳基磺酰肼、碳酸铯，以二氯甲烷为溶剂，通过一锅法制得-重氮芳酮。(Scheme 2-1)

Scheme 2-1

以芳酮醛水合物1 (5.0 mmol)和对甲基苯磺酰肼2 (5.0 mmol)为起始原料, 以适量二氯甲烷为溶剂，在碳酸铯 (5.0 mmol)促进下室温反应12h, 得到目标化合物3，所得为不同取代基的-重氮芳酮见图2-1。该反应产物皆通过H-NMR证实。来~自^751论+文.网www.751com.cn/

图2-1、化合物3的合成

2.2.2苯并三嗪衍生物的合成

将自制的-重氮芳酮3与芳胺4，在无水TBHP、碘化钾、分子筛作用下，以无水乙醇为溶剂，常温即可获得最终产物苯并三嗪衍生物。(Scheme 2-2)

Scheme 2-2

3 结果与讨论

3.1反应条件优化和底物扩展

以对甲氧基苯甲酰重氮3a与对甲苯胺4a为原料对反应条件进行筛选，筛选结果详见表3-1。我们一开始便对催化剂的种类进行了一定的选择，发现以KI为催化剂，用无水的TBHP和无水的DCM, 反应效果比较理想，得到目标产物5a, 收率51%。进一步筛选溶剂发现以无水乙醇为溶剂能提供更高的产率（69%）。增加KI的使用量和添加剂分子筛能使目标产物产率继续升高，可达77%。对氧化剂进行了筛选，发现其它的氧化剂如BPO，DCP, DTBP都不能促进该反应。因此，我们确定了最佳反应条件。