3.3 催化剂颗粒大小对反应的影响 19
3.4 温度对异构化反应体系的影响 20
3.5 进料流量对异构化反应体系的影响 21
3.6 催化剂pH值的影响 21
结 论 22
致 谢 23
参考文献 24
1 引言
环氧丙烷分子式中含有动力学不稳定的三元环,当在热或酸碱性催化剂条件下均易发生异构化反应,生成烯丙醇、丙醛、丙酮等多种产物,关于机理和动力学方面的热异构的研究是如今主导,关于高效催化剂制备方面是催化异构化方面的主要工作,研究表面酸性、晶相、结合能等与催化活性的关系,关于机理和动力学方面的研究工作不太多,这些研究中催化剂的择形性不高[1]。
1.1 异构化简介
1.1.1 定义
异构化(isomerization)是一种同分异构体与另一种同分异构体之间的相互转化,只改变化合物的结构而不改变它的组成和分子量的过程。一般指有机化合物分子中原子或基团的位置的改变[2]。一般在催化剂条件下进行,主要有气相法和液相法两种[3]。
1.1.2 过程条件
异构化反应是一种可逆反应,反应一般可进行到接近平衡转化率。由于反应热效应很小,所以温度对平衡组成影响不甚著,但低温操作有利于减少副反应。液相异构化反应温度一般为90~150℃。气相异构化反应温度一般为300~500℃。气相临氢异构化可在低压(约0.3MPa)下进行,气相临氢异构化则需较高压力(2.0~2.5MPa)下进行。氢烃摩尔比为5:1~20:1,过量氢气可循环使用。气相异构化可采用固定床反应器,液相均相异构化可用塔式反应器,非均相异构化则可用涓流床反应器[4]。
1.1.3 异构化催化剂
主要有以下四种[5]:
1) 弗瑞德-克来福特型催化剂,常用的有三氯化铝-氯化氢、氟化硼-氟化氢等。这类催化剂活性高,所需反应温度低,用于液相异构化,如正丁烷异构化为异丁烷,二甲苯的异构化等。
2) 以固体酸为载体的贵金属催化剂,如铂-氧化铝、铂-分子筛、钯-氧化铝等。这类催化剂属于双功能催化剂,其中金属组分起加氢和脱氢作用,固体酸起异构化作用。采用这类催化剂时,反应需在氢存在下进行,故也称临氢异构化催化剂,用于气相异构化。烷烃、烯烃、芳烃、环烷烃的异构化也可采用。尤其是乙苯异构化为二甲苯和环烷烃的异构化只有这类催化剂有效。其优点是结焦少,使用寿命长。
3) 以固体酸为载体的非贵金属催化剂,如镍-分子筛等,一般也需有氢存在,用于气相异构化,但不能使乙苯异构化成二甲苯。
4) ZSM-5分子筛催化剂,主要用于二甲苯的气相或液相异构化。
1.1.4 工业应用
在石油炼制工业中正丁烷异构化得到的异丁烷,可作为生产高辛烷值航空汽油掺合剂异辛烷的主要原料。因此,正丁烷异构化装置常与异丁烷烷基化装置联合使用。C5、C6烷烃的异构化生成的支链化合物,如异戊烷、异己烷等,可直接作为高辛烷值汽油的掺合剂,异构化过程也可应用于增产所需的目的产物。如C8芳烃的异构混合物在分离出对二甲苯以后,可以通过异构化反应得到具有平衡组成的C8芳烃异构混合物,然后再将对二甲苯分离出。这样就可最大限度地得到所需的目的产物对二甲苯。又如甲苯丙烯基化生成的甲基异丙苯、氧化后得到的主要是邻甲基苯酚,可通过异构化而转化成用途较大(生产合成树脂)的间甲酚[12]。此外,在碳四馏分分离时也可采用异构化的方法。