基于多齿含氮配体和八钼酸盐的配位聚合物的合成结构及性质研究(2)

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1.2 多金属氧酸盐简介

多金属氧酸盐简称多酸，也可称为金属-氧簇，是一类多核配合物。能够构成多酸的典型金属有钼、钨、钒、铌和钽，其中构成多酸的主要元素是钼和钨。多酸通常是由{MoO6}八面体和{MoO4}四面体通过共角、共边或共面连接而成的。根据组成不同可以将多酸分为同多酸和杂多酸两大类。同多酸是由同种含氧酸盐缩合而成的，而杂多酸则是由不同种类的含氧酸盐缩合而成的。多酸有六大基本构型（图1.1），其中最早被发现的是Keggin结构模型。这种结构模型是英国的J.F.Keggin在1934年提出的。此后，Anderson、Wells-Dawson、Waugh、Silverton和Lindquist结构相继被提出并得到证实。根据多酸中金属元素的不同还可以将多酸分为多钨酸盐、多钼酸盐和多钒酸盐等。

在种类繁多的多酸中，同多钼酸盐是非常重要的一类多酸。同多钼酸盐结构多样，{Mo4}、{Mo6}、{Mo8}、{Mo36}、{Mo46}、{Mo142}、{Mo176}和{Mo368}等钼簇相继被报道[5-12]。在众多的钼簇中，八钼酸盐是非常重要的一类化合物。八钼酸盐包括α、β、γ、δ、ε、ζ、η和θ八种异构体[13-19]。这些异构体之间通过改变反应条件可以相互转换，所以八钼酸盐常被用来作为优秀的无机建筑块来构筑八钼酸盐基配位聚合物。八钼酸盐可以利用端氧和桥氧与其它金属离子配位，也可以诱导体系形成大的孔道、隧道和笼型结构。