溶解度(g/100g水,25°) 14.5 1.85 23.2
与碳的颜色反应 青 黄 紫褐
表(1)环糊精性质
α- 型分子的结构分子量空间直径小,与其他物质结合的化学反应不明显,在化学工业制品中的使用中有局限性;β-型(图1)分子量结构空间直径大小适中,在化学工业制品中的使用范围大,而且工业制造费用廉价,所以在化学工业制品中应用范围广;γ-型分子洞大,应用范围相对较小,且生产成本过高,不能大量应用于工业。虽然β-型被大量应用,但也有限制,存在疏水区域和催化活性有限的问题。
(1)β-环糊精结构
水凝胶是以水分子为主要结构的分散状态的一种水结构固体的聚合物,它是将一部分疏水分子物质引出,亲水残基的物质与水分子相结合,因为具有仿生性,所以常被用于制造仿生材料。环糊精水凝胶具有多种优点,被应用于多种领域,所以很多的研究学者越发关注环糊精水凝胶的发展。
2.环糊精水凝胶的合成
目前合成环糊精水凝胶的方法大致分为四种。第一种是将环糊精与水凝胶进行直接结合,可以直接生成环糊精水凝胶;第二种是将乙烯基修饰的环糊精和其他单体之间进行共聚;第三种是将环糊精直接固载到水凝胶中,可直接生成;第四种则是广大研究者十分关注的超分子自组装。其中直接交联、单体之间的共聚、固载于凝胶基质属于化学方法,而超分子自组装属于物理方法[1]。
2.1环糊精的直接交联
环糊精的直接交联属于现在比较常用的一种方法。环糊精与水凝胶的直接交联需要交联剂进行相互之间的结合。
刘郁阳等[2]以环氧氯丙环为交联剂合成了β—CD/EPI交联聚合物。化学反应方程式如图(2):
金文英[3]等以2,4-二异氰酸酯甲苯为交联剂,β-环糊精为单体制备得到β-CD交联聚合物。通过实验分析,这些聚合物性质十分稳定,具有疏水空腔结构。
2.2乙烯基环糊精与其他单体之间共聚
采用乙烯基环糊精与其他单体之间的共聚的的方法成功率高,实验的运用用途多样,选择不同的单体化合物可组合塑造生成各种不同功效的水凝胶。
单乙烯基修饰的环糊精在交联剂的作用下与其他单体化合物进行共聚反应。
刘郁阳[1]等用甲基丙烯酸缩水甘油酯和已经用胺基进行改性的β-CD反应合成具有单乙烯基结构的β-CD,通过交联剂,使具有单乙烯基结构的β-CD与2-羟乙基丙烯酸酯发生氧化还原反应,制备得到环糊精水凝胶。
多乙烯基修饰的环糊精可通过不同的引发剂来诱发产生,比如具有氧化还原性质的引发剂或者紫外线等都可以进行引发,使自由基进行聚合。
黄怡[4]等用构造不同的丙烯酰β-环糊精酯与甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯引发自由基聚合反应,合成了一种新型高分子化合物,其中的分子结构含有β-环糊精结构单元。经过实验分析,发现这种水凝胶具有良好的PH、温度及离子强度敏感性。
2.3环糊精固载于凝胶基质中
直接将环糊精固载到已经合成好的水凝胶中,可直接得到成品。