本文以酸性离子液体为催化剂,以水杨酸和甲醇为原料合成水杨酸甲酯的效果进行研究。并讨论催化剂用量及重复使用性,反应时间、反应温度、原料配比等反应条件的影响。本文就上述问题对水杨酸甲酯的合成进行了考察,并取得了较好的效果。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
仪器:日本分光公司生产的WQF-510红外光谱仪(KBr压片);X-6A精密显微熔点测定仪(北京福凯仪器有限公司)温度计未校正;Elementar Vario EL Ш;DF-101S集热式恒温加热磁力搅拌器;FAl004型电子天平;100mL三颈瓶;50mL三颈瓶;回流冷凝管;直行冷凝管;氯化钙干燥管;减压蒸馏装置;抽滤瓶;布氏漏斗;恒压滴液漏斗;锥形瓶;接液管;温度计。
所用试剂:N-甲基咪唑,正溴丁烷,浓硫酸,水杨酸,甲醇,乙酸乙酯,乙醇,碳酸钠(所用试剂均为分析纯或化学纯,反应溶剂用前均作无水处理。)
1.2 离子液体的制备
用电子天平称取N-甲基咪唑16.4 g,加入到含有磁子的三颈烧瓶(100 mL)中,冰浴冷却至0-5 ºC,剧烈搅拌1min,用恒压滴液漏斗缓慢滴加20.4 g 98%的浓硫酸,整个加料时间控制在40min左右。加料完毕后,在水浴中缓慢升温到80 ºC下反应2h。反应结束后,用差不多等量乙酸乙酯洗涤三次,除去未反应的残留物,然后反应物在75 ºC下减压蒸馏除去水,真空干燥得淡黄色粘稠状液体,即为硫酸氢根甲基咪唑盐[Hmim]HSO4。其反应式如图1所示:
图1 离子液体[Hmim]HSO4的合成
1.3 水杨酸甲酯的制备
1.3.1反应机理
图2 反应机理
1.3.2 合成方法
1.3.2.1 合成路线
图3 合成路线
1.3.2.2 合成步骤
(1)在带分水功能的回流装置中放入水杨酸、甲醇和离子液体,小心加入浓硫酸,充分摇匀后,加入1~2粒沸石,装上回流冷凝管,在石棉网上加热回流。 。
(2)反应完毕,将烧瓶冷却,加入50ml蒸馏水,然后转移至分液漏斗中,分出下层产物, 从上口倒出上层水层,回收。 有机层再倒入分液漏斗中,依次用50ml 5% NaHCO₃洗涤一次,30ml水洗涤一次,将产物移至干燥的锥形瓶中加入0.5g 无水CaCl₂干燥。
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