两个基于含氮多齿配体Ag(I)离子和多元羧酸的配位聚合物的合成结构及荧光性质(2)

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随着配位化学的发展，G. M. J. Schmidt在二十世纪60年代提出晶体工程的概念，并随之拓展为新的材料设计的一个重要途径，成为配位化学的一个重要研究方向[12,13]。经由掌控结构单元间互相作用的类别、强度及几何特性从而获取具备特定结构和作用的晶体材料即晶体工程。作为分子工程的主要组成，它也是设计和合成各种新型功能材料的主要策略之一，具有非常重要的应用前景[14]。

1.2 配位聚合物的合成方法

配位聚合物的晶体生长是由分子间的弱相互作用（内因）和溶剂的挥发性、极性、温度、扩散速率等因素（外因）共同控制的动力学过程。晶体的培养是溶液从不饱和慢慢到饱和的过程，可以通过控制溶剂的挥发速度，溶剂的扩散速度或温度的变化等来实现。配位聚合物的单晶合成常见的方法有以下三种[15]。

1.2.1 扩散法

产物不溶或难溶于易挥发溶剂而易溶于难挥发的溶剂时，最有效的单晶培养方法是扩散法。方法是将非晶态目标产物溶解在甘油、二甲基甲酰胺(DMF)或离子液体等难挥发溶剂中，让易挥发溶剂慢慢扩散到难挥发溶剂中时，随着产物的溶解度慢慢降低，就会析出产物的晶体。源'自^751],论`文'网]www.751com.cn

1.2.2 溶剂挥发法

溶剂挥发法是配位聚合物单晶培养最常用的方法之一，主要是通过溶剂的缓慢挥发让溶液从不饱和慢慢变为饱和或者过饱和而析出晶体。这种方法中比较典型的两种是缓慢蒸发溶剂法和冷却法（如图1.1所示）。具体操作方法是将产物溶解于易挥发的水或甲醇、乙醇、丙酮、三氯甲烷、乙腈和四氢呋喃等有机溶剂中，随着溶剂慢慢挥发，溶液慢慢达到饱和状态而产生晶体。当产物在室温下不能完全溶解于所选溶剂时，可采取加热或多加溶剂的方法使之完全溶解，然后将不溶部分过滤掉，使溶剂缓慢挥发从而析出产物的晶体。