分别位于配数为 9 的 Ca(Ⅰ)位置和配位数为 7 的 Ca(Ⅱ)位置(图 1.2),其中 4
个Ca2+
占据Ca(Ⅰ)位置,即z=0和z=1/2位置各2个,该位置处于6个O组成的Ca-O
八面体的中心;其它6个Ca2+
处于Ca(Ⅱ)位置,即z=1/4和 z=3/4位置各3个,位于
3个 O组成的三配位体中心,其多面体围绕751次螺旋轴分布,构成平行 c轴的螺旋751
重对称性结构通道,OH-
位于通道之间由 Ca
2+
和氧原子形成的垂直于c轴平面的等边
三角形中心,这种结构恰似一个“离子交换柱”。而6个磷氧四面体则通过公角顶或共
面的Ca(Ⅰ)、Ca(Ⅱ)多面体连接起来,分别位于z=1/4 和z=3/4的平面上,这些PO4
3-四面体的网络均使得HAP结构具有较好的稳定性。
HAP 理论密度为 3.156g/cm3
,折射率为 1.64~1.65,莫氏硬度为 5,微溶于水,
呈弱碱性(pH=7~9),易溶于酸而难溶于碱。HAP是强离子交换剂,分子中的 Ca
等有害金属离子以及 Sr
等金属离子交换,还可以与
含有羧基的氨基酸、蛋白质及有机酸等发生交换反应。
HAP的结构决定了其表面性能,HAP表面主要存在2个交换-吸附位置,当OH-
位于晶体侧表面时,OH-
与两个 Ca(Ⅱ)离子带正电,形成一个吸附位置,这个位置能
够吸附 PO43-
、大分子上的磷酸根基团或者羧基基团。同理,当 Ca(Ⅰ)位于平行于单晶横截面的表面时,由于Ca(Ⅰ)与6个带负电荷的O原子相连,Ca(Ⅱ)与 3个带负电
荷的 O 原子相连,在水溶液中,表面 Ca(Ⅰ)位置形成较强的交换-吸附位置,能交换
等阳离子及吸附蛋白质分子的基团,而在Ca(Ⅱ)位置则形成一个较弱的交换
-吸附位置。 PO43-
位于晶体的表面时, HAP表面水化层通过氢键与水有较好的相容性,
通过 PO43-
基团中 O 能够与水中 H 离子形成氢键,从而减少在水中的表面能,能长
时间保持细小的分散状态。 HAP是最常见的一种生物活性材料,它含有人体组织所必需的钙和磷元素[12,13]
,
且不含其它有毒元素。植入体内后,在体液的作用下,钙和磷会游离出材料表面,被
基体组织所吸收,并能与人体骨骼组织形成化学键结合,生长出新的组织。因此,
HAP陶瓷是目前公认的具有良好的生物相容性,并且具有骨引导性的生物材料。
虽然 HAP 具有良好的生物相容性,但是由于临床上骨缺损的形状各不相同,颗
粒状的HAP难以塑造和加工成型,所以无论是块状的HAP还是精炼的珊瑚制品,均
存在脆性高和可塑性差的缺点,它们都不容易塑造或加工成复杂形状,难以满足临床
要求。Ichiro 研究发现[14]
,HAP烧结时发生一定程度的收缩和变形,这样就与原始设
计的形状有了差别,从而导致很难精确设计和制作复杂形状的 HAP。国内一些研究
者也做了大量的研究工作以改善HAP的可塑性和加工性能,但仍未彻底解决问题。
HAP 材料内孔径越大则骨引导性越强(例如:500μm 优于 200μm),但是抗压强度
随之降低,如果当下领骨全层缺损时,便不能单纯用 HAP 修复,迄今为止,块状的
HAP只能用于修复不直接受力的局部颅骨及下领骨缺损。由于HAP脆性大且容易破
碎,Prvey 等[15]
主张在 HAP 植入肌体后,不用金属丝或螺钉穿通种植体进行固定,
以免材料折裂或造成其强度下降。
目前HAP的应用还有一定的困难, 其主要原因就是人工合成的HAP不具备骨诱
导性并且生物降解性差。HAP生物降解性较差,致使骨组织只能长入HAP微粒间隙
却不能最终取代它。另外,特定形状的大块 HAP 常用于修复颅领骨大面积的复杂缺
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