1. 实验部分
1.1试剂与仪器
1.1.1实验试剂
柠檬酸、重铬酸钾、氢氧化钠、30%过氧化氢溶液、丙酮、尿素、柠檬酸、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、溴化钾(以上均为正规生产厂家生产的分析纯);二次蒸馏水(18.2 MΩ cm)。
1.1.2实验仪器
LSP-X500A型氙灯光源(北京卓立汉光化器有限公司);TU-1950型紫外可见分光光度计(北京普析通用仪器有限公司);Nicolet is10型红外光谱仪,F-4600荧光分光光谱仪;离心机(参数设置时间:10 min,转速10000转/min);EL104型电子天平(梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司);SB-2A型薄层色谱仪紫外光探测器(天津市天分分析仪器厂);DHG-9076A型电热恒温鼓风干燥箱(上海精宏实验设备有限公司);带有聚四氟乙烯内胆的反应釜; KQ-300DE型数控超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司);HW-3型红外烘干箱(天津市光学仪器厂);ITO导电玻璃及实验室用玻璃切割器(珠海凯为仪器设备有限公司);CHI-1240B型恒电位仪(上海辰华仪器有限公司):三电极系统包括饱和甘汞电极、铂丝电极和修饰的ITO电极;自制的温控系统:包括WMNK-01型温度控制器(上海兴棱电子电器有限公司)和加热器(上海华东电器集团有限公司)等;PHS-3C型pH计(上海精密科学仪器有限公司);SYZ-135型石英亚沸高纯水蒸馏器(金坛市丹阳门石英玻璃厂)。
1.2石墨烯量子点的制备
1.2.1热解法制备石墨烯量子点
取2 g的柠檬酸放入5 mL的圆底烧瓶中,200 ℃油浴加热10 min,加热结束后趁热将淡黄色液体倒入烧杯中(留取少量于盖玻片上用来做红外分析),在不断搅拌下用1 mol / L 氢氧化钠溶液调节pH=7,把制备好的石墨烯量子点溶液暂放于冰箱(4 ℃)保存。
1.2.2水热法制备掺氮石墨烯量子点
将0.5 g柠檬酸和0.45 g尿素溶于12 mL水中,然后转移至50 mL反应釜中。160 ℃水热加热8小时,然后自然冷却至室温。取出后加入10 mL乙醇。10000转/min下离心10 min。水洗3次离心,沉淀物重新溶于10 mL水中即可制得掺氮石墨烯量子点。
1.3石墨烯量子点性质研究
1.3.1红外光谱的测量
将溴化钾烘干后研磨,取少量于研钵上,研细作为空白样本,压片。再以1:100的比例取柠檬酸固体于溴化钾中研磨,直至混合均匀,压片。将压片好的样片置于光谱仪中,测量。再分别取GQDs和N-GQDs研磨,比例同样为1:100,混合均匀,压片,检测。参数设置:500-4000 cm-1。
1.3.2紫外吸收光谱的测量
将两个比色皿装入空白溶剂(二次蒸馏水),置于紫外可见分光光度计的样品池和对照池后,设置扫描范围为200-800 nm,扫描间隔为0.5 nm,进行基线校准。后将样品池中的二次蒸馏水替换为GQDs溶液,进行光谱扫描。
1.3.3荧光光谱的测量
在比色皿中装入GQDs或N-GQDs溶液,置于荧光分光光谱仪中,选择“Emission”模式后,选择合适的激发波长,于200-800 nm间对其发射光谱进行扫描,扫描速度为1200 nm/min,保持发射与接收狭缝宽度不变,电脑记录数据。
1.3.4光电性质的测量
1.3.4.1 ITO导电玻璃的处理
用玻璃切割器将ITO导电玻璃划为长度1.7 cm,宽度1.0 cm的矩形。用事先配制好的1 mol/L的氢氧化钠溶液、30%的过氧化氢溶液、丙酮及水对ITO导电玻璃先后进行超声洗涤处理,分别超声洗涤15 min,置于室温干燥,备用。
1.3.4.2三电极系统的构建
以ITO导电玻璃作为工作电极,饱和甘汞电极作为参比电极,铂丝作为辅助电极,在pH=7的磷酸缓冲溶液中构成三电极系统。