x:0.19-0.36;a:0.304-0.308;c:2.306-2.4 nm;d:0.767-0.799 nm;h:0.30 nm(a=晶胞参数,d=层间距,h=层间通道的高度)
由于一部分二价阳离子被一部分三价阳离子所取代,所以为了适应正电荷的生成,层与层间就会有部分的阴离子发生转移。由于氢氧化物在层与层之间具有较高的阴离子交换功能,所以阴离子之间会发生相互取代。水滑石类化合物由于其广泛的应用前景,在近几十年之内受到了的极大的关注。LDHs 及其焙烧产物均有催化功能,其催化功能分为两类,碱催化和氧化还原催化。又因其层间阴离子具备可交换性能,可以将各种阴离子引入层状双氢氧化物层与层之间,制备功能各异的新材料。近年来,LDHs 在众多领域均得到应用,其中包括氧化还原,碱催化,催化剂载体,离子交换材料,阻燃材料,日用品及医药载体及环境治理等,在阻燃领域应用最广泛。合成方法不同,LDHs类化合物产物形状也会有所差异,例如,球形花簇状产物,沙漠玫瑰状产物,六方片状单晶,蜂窝状产物,纤维状、絮状产物等。
天然水滑石,多以MgAl2(OH)16CO34H2O形式存在,源^自#751^文~论`文{网[www.751com.cn,其晶胞为正八面体单元,层板之间的微小间隙称为层间通道。
LDHs的化学组成可据实际需要进行调整,当按不同的原料配比合成时所得产物的层板间化学组成也会有所不同,所以层板的化学性质及电荷密度等性质也会有所差异。影响结构的因素有成核反应时间,沉淀反应温度,插层阴离子种类,沉淀剂类型,搅拌速度等。
以Mg-Al-LDHs为例,由于其层状结构特征,Mg2+被层板间的Al3+同晶取代后,其结果是层带正电荷,因此为了使整体呈现电中性,溶液中的阴离子移动到层间来平衡板上正电荷。
1 LDHs的性质:
1.1 阴离子可交换性
分子中影响层间距变化的静电作用来源于羟基与阴离子之间弱氢键,异种阴离子的交换引起层板上电荷密度的变化,进一步导致层间与层板间存在的静电作用发生改变,层间距也随之改变。
层间阴离子有多种选择,通常,我们用粒径较大的阴离子取代粒径较小的阴离子以获得较大的反应面和较多的反应中心。
研究表明,阴离子交换顺序由弱到强的顺序如下[6]:
1.2 热稳定性
随温度的逐渐升高,LDHs的变化如下:
当温度小于等于600 ℃时,失去水分子,包括表面吸附水与层间水,保持片层状结构;
当温度低于600 ℃时,进一步脱去离子,即层板羟基与层间阴离子,片层状结构部分溶解;
当温度大于600 ℃时,有新物质生成,无片层状结构。
1.3 记忆效应
因在温度小于等于600 ℃下焙烧LDHs时生成LDO时,只是脱除层间吸附水及阴离子论文网,层状结构依然存在,当我们将LDO放到含不同阴离子溶液中时,阴离子仍可进行插层形成不同种类的LDHs,这就是LDHs的“记忆效应”。本质可理解为层板间阴离子在焙烧还原后发生离子交换,生成不同种类LDHs的过程。