最近几年,包括芳香基叠氮化合物在内的与有机叠氮化合物的合成方面有关的研究成果接连不断地涌现出来,研究工作者们改进并创新了许多相关有机物的制备实验方法,使其反应条件更加简单,反应速度更加快捷,反应产率更加高效。但仍有许多比较难缠的问题需要解决,阻挡着我们探索前进的道路,如一些比较严苛的反应环境甚至是反应原料可能会对人体造成的危害需要注意,在试剂放大研究时可能会存在的危险情况等,这些问题都是迫切需要解决的,我们在有机叠氮化合物的合成研究领域追求的就是探索更加温和的反应条件,尝试无污染的合成路线,最重要的是要设计出更多有用的产品来满足我们日常生活的需要,这才是这一研究领域的发展重心。
1.3 芳香基叠氮化合物应用实例
图1.1 制备1,3-二氮杂环并[1,2-c]-1,2,3-三唑
作为一种性质较为特别的具有此结构的物质,1,2,3-三唑类化合物,本身能够发挥很多医疗功效,可以抗人类免疫缺陷病毒、抗肿瘤、抗过敏、抗真菌等,也是合成其它相关物质的一种活性中间产物,有关它的研究是近年来药物化学领域的重心。刘世领等[7]研究发现用苄基的氯取代物可以和叠氮化钠进行化学反应,得到相应的苄基叠氮化合物,在某些化学反应的作用下,这些物质和苯炔可以生成有着医疗作用的芳香基叠氮化合物1,2,3-三唑类化合物。同样的,顾琳[8]利用先一步合成的各种有机叠氮化合物发生与上述相同的化学反应及多组分化学反应,最终生产出多种化学结构相似的双三唑类化合物,这些化合物具有不对称性,并且具有部分潜在的特殊功效,最终产物经一系列分离提纯后总收率可达到较高水平。如图1.1所示,郝晓盼等人[9]使2,4,6-三叠氮基均三嗪能够在以二甲基甲酰胺(DMF)为反应溶剂,温度保持在90 ℃附近的反应环境中,和杂环烯酮缩胺这种物质发生化学作用,迅速地制备出收率较高的结构较为复杂的1,2,3-三唑类化合物。与之相关的研究还有很多,无不证明这类物质具有广阔的发展前景和研究价值。
在光的作用下芳香基叠氮化合物叠氮苯发生分解,会产生多种化学物质,这些物质中最常见的当属单线态苯基氮烯。在光的作用下芳香基叠氮化合物和成环状的有机化合物能够进行反应,或发生扩环反应或发生缩环反应,所得产物为相应的氮杂环化合物或腈类物质。芳香基叠氮化合物以二乙胺为反应介质时,光解作用下反应产物为2-乙基氨基-3H-吖庚因,而反应介质为苯胺̸三甲胺时产物则是2-苯胺衍生物,相应的以液氨为反应介质时就会获得2-氨基衍生物,这种特殊的反应方式可以有针对性的制备相应的目标化合物[10]。
芳香叠氮化合物自身可以光解,又具有较高的稳定性,因此可以用作光亲和标记,有助于研究一些大分子有机物的功能。由上述可知,芳香叠氮化合物本身在发生光解效应之后相应的会有氮烯这种物质产生,同时又和大分子有机物的C—H 键之间发生化学反应,促使其固定在大分子有机物上。苗俊玲[11]等人研究利用芳香叠氮化合物本身的光解效应,将叠氮基团固定在大分子有机物脲酶上,使其可以发挥作用。
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