我们知道,对于发光材料而言,其组成主要为两部分:基质和发光中心。常见的发光中心有过渡金属元素,如Mn4+、Mn2+;稀土元素,如Eu2+、Ce3+、Tb3+、Dy3+等,其中稀土元素是最常见也是研究最多的一类发光中心。稀土离子具有4f电子壳层,但在原子和自由离子的状态由于宇称禁戒不能发生H电子跃迁。在固体中由于奇次晶场项的作用宇称禁戒被解除,可以产生f-f跃迁,在光谱中表现为系列尖峰发射,具有很高的色纯度,但是发光亮度相对较低,对紫外 和近紫外光的吸收能力也比较弱。4f轨道的主量子数是4,轨道量子数是3,比其它的s、p、d轨道量子数都大,能级较多。除f-f跃迁外,还有4f-5d,4f-6s,4s-6p电子跃迁,如Eu2+、Ce3+等离子。对于Eu2+、Ce3+等离子,它们受到晶场作用较大,5d态能级很低,和4f态的较高能级重叠了,所以它们被激发后就到了5d态,发光是从5d态向基态跃迁产生的,发生的是5d一4f的跃迁,其特征为:宽的吸收和发射带,发光亮度高;基质对发光光谱的影响大,不同的基质中发射光谱可以发生移动,范围可以从紫外到红外区。另外,对于f-d跃迁的离子,其荧光寿命较f-f跃迁的短、温度对发射光谱影响较大。基于稀土离子发光的特点,我们选择Eu2+和Ce3+为激活剂离子[13]。
基质的选择是开发新型白光LED用发光材料的重点和难点之处。磷灰石结构化合物是一种常见的副矿物,化学方程式通式为Me10(XO4)6Y2,其中Me多数为二价阳离子,有时候可为一价和三价阳离子;XO4为三价或四价阴离子;Y为O2-或者一价的阴离子;属于751方晶系。由于磷灰石结构阳离子和阴离子基团的多样化,可以方便稀土离子的掺杂并且提供多种发光中心环境,因此我们拟设计一种新型的磷灰石结构化合物作为研究对象。
按照磷灰石结构化学式,我们设计了Ca5Y3Na2(PO4)5(SiO4)F2作为研究基质。本论文工作中,采用高温固相法制备了Ca5Y3Na2(PO4)5(SiO4)F2化合物,并研究了稀土离子Eu2和Ce3+掺杂后的发光性能。使用X射线粉末衍射(XRD)确定所合成样品的结构,并利用Maud软件进行结构精修。采用荧光光谱对所制备样品的发光性能进行了表征。
第二章 实验部分
2.1高温固相法制备Ca5Y3Na2(PO4)5(SiO4)F2新型氟磷灰石结构及稀土离子掺杂的Ca5Y3Na2(PO4)5(SiO4)F2发光材料:
本实验采用高温固相法在不同温度下制备磷灰石结构化合物单相。高温固相法具有操作简单,没有复杂的程序,合成条件也非常的容易控制,容易实现大规模生产,且重复率高,是目前工业生产中最常用的方法。其工作原理是:在高温下,通过原子的扩散和反应,形成新的化合物。因此,高温固相法需要的制备步骤通常包括以下几点:反应物经过充分的研磨,使其混合均匀,再经过压片,反应物有了充分的接触,然后在高温条件下,粒子之间通过相互扩散而发生反应
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