配位聚合物属于配位化合物,是金属离子(或金属簇)与桥联配体,通过配位键进行自行组装,形成具有周期性和高度有序性的一文、二文或三文无限网络结构的晶体材料,也可以称作金属-有机框架化合物和无机-有机杂化材料[11]。作为配位化学的一个重要的分支,配位聚合物具有结构多样化、性质独特和不寻常的光电效应等特点[12]。金属有机配合物在光电材料,孔材料,磁性材料等方面均具有潜在的应用。因此,未来配位聚合物尤其是金属有机配位聚合物将在光电产品,晶体材料中占有一席之地。
草酰胺作为单核配合物具有特殊的桥联结构,在分子设计中可作为非常有效的配体[13]。本实验中即利用了草酰胺的桥联结构,在一系列的反应条件下,与邻苯二胺生成了基于邻苯二胺的大环类配体。这些配体再与金属离子反应,生成了基于邻苯二胺的大环类配合物。配位聚合物具有特色的配体与金属离子,结合两者的特点,所以你可以选择适当的配体和金属离子(或金属簇)自组装成具有特定结构和性能的复合,是因为这些化合物有一定形状的孔结构,因此,他们在一种新型的多孔,磁,电气,手性分离、多相催化、非线性光学材料等方面具有良好的应用前景[14-16]。在配位聚合物的研究还涉及到许多领域的超分子化学,材料化学,晶体工程和固体化学,许多非常重要的进展[17]已在世界各国科学家的不懈努力下。特别是近年来大量的研究结果表明,配位聚合物(尤其是多孔配位聚合物)在交换和分离的对象,药,电致发光,选择性催化,气体储存,手性分离,分子识别和微器件具有潜在的应用前景,因此在同一时间获得新的多功能多样化的分子晶体材料的人,大力推动和支持发展和交叉融合[18]。以此为配位化学的发展奠定良好的基础,使配位化学可以得到长足的发展,为祖国建设作出巨大贡献,是我国可以在世界同领域中处于遥遥领先的地位。
聚合物金属因为在同一时间,它具有金属和聚合物的优点,成为配位化学的研究热点之一,其中镍金属能以固态液态两种形式存在因此在实验室研究中,多以中心离子的形式存在。由于在目标产物中,镍是中心离子,镍作为暴露的金属中心离子,对于目标产物草酰胺大环的配位聚合物的分离、催化等功能均有重要的影响[19]。
本实验主要以靛红草酰胺和甲醇、751水和氯化镍、三乙胺、邻苯二胺和硼氢化钠邻苯二胺反应并通过盐酸酸化与否分成产物1、2及与KOH和751水和氯化镍、三乙胺及4,5-二氯邻苯二胺反应生成产物3,然后通过测量该配合物的红外光谱判定各官能团的存在情况,确定产物的中心离子为金属镍离子。通过紫外光谱来判定配合物的纯度,以及氢键的强度并有效的研究金属离子与基于邻苯二胺的大环类配合物配体之间的络合作用。并且让产物分别于多种过渡金属反应生成配位聚合物,通过观察对这些配位聚合物的性质进行初步的探索。
本实验需要注意的几点包括:1、滴加三乙胺时一定要缓慢,保证金属镍离子与靛红草酰胺和甲醇的反应产物中的N原子充分结合,形成配合物配体,以减少副产物的生成。2、加硼氢化钠是一定要在冰水浴里缓慢滴加,避免反应产生的大量气泡冲出茄形瓶发生危险和浪费药品。3、滴加KOH时不要加热,也要缓慢滴加,滴加过程时要不停的搅拌。保证反应的有效进行。
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