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1.1.1 金属有机框架材料研究进展概况
对于MOFs的研究方向主要是提高其对气体或液体的吸附效率、扩大该类材料自身的孔径以及使其含有多种多样的官能团。
关于MOFs的研究,首例当属对普鲁士蓝的偶然发现。普鲁士蓝是当时(即17世纪)世界上发现的第一例三文网状结构的金属配合物[3]。随后,越来越多的研究人员开始逐步将研究方向转向这一特殊的配合物类别上。
1995年,金属有机框架材料的这一全新的概念与称谓第一次由Yaghi等人共同提出[4]。随后的几年中,该小组又合成了MOF-5(ZnO4(BDC)3(DMF)8C6H5Cl),它是由均苯二甲酸与Zn4O(CO2)6两种物质组装结合而成的[5]。该物质中金属簇的合理选用使其不仅拥有三文立体结构,同时拥有较高的孔隙率与较大的表面积。2001年,Yaghi小组以铜为金属中心结合均苯三甲酸合成了MOF-14,它的独特之处在于其链状结构是由周期重复的节点形成的,这一特殊的结构使其孔径达1.64nm[6]。它自身的骨架呈现出相互缠绕的状态,因此也称它具有连锁结构。2004年,他们基于之前的研究,使用Zn4O和均苯三甲酸合成了又一金属有机框架材料:MOF—177。MOF-177显著的优点是它的比表面积相较之前的同类型材料又有了显著的提高而且它对气体的负载量,尤其是对CO2的吸附量特别高[7] 。在随后的研究中Yaghi小组还合成了MOF-101、MOF-144、MOF-205、210等一系列具有不同性能的MOFs。
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