1.1.3 路易斯酸
路易斯酸是指一类电子接受体,从其结构上看是一类具有空轨道的物质。常见路易斯酸包括以下几种:
(1)金属离子,例如“Cu”、“Zn”、“Cr”、“Al”等。
(2)具有极性双键的分子,如含羰基的分子。
(3)含有价壳层未充满的原子的化合物,如A1C13。
(4)含有价壳层可扩展的原子的化合物。
目前路易斯酸已越来越受到大众的喜爱,原因是他具有良好的催化活性,反应时间较短,引发副反应概率和对设备的腐蚀性都比较小,可以大大节约成本。因此,它被广泛应用于有机合成当中。酯类物质在有机合成中常被用作是一种原料,作为防腐剂、溶剂、香料等被广泛的应用在药物、日用品及食品等领域。本实验,主要利用路易斯酸的特性来探究6,7-环氧柠檬醛的重排反应。
1.2 柠檬醛的环氧化
关于6,7-环氧柠檬醛的合成,大多文献资料给出的结论是:以过氧化氢为氧化剂,以不同的金属络合物作催化剂进行6,7-环氧柠檬醛的合成[24-29],得率在55%~80%之间。但这种方法有一个缺点就是副产物较多,双键环氧化的选择性不强,一般副产物的双键环氧化常常发生在6,7位以及2,3位。
1.2.1 用亚氯酸钠作氧化剂
亚硝酸钠易潮解,易溶于水和液氨,其水溶液呈碱性,其pH约为9,微溶于乙醇、甲醇、乙醚等有机溶剂。颗粒状的亚氯酸钠在室温和正常储存条件下相对稳定,其稳定性高于次氯酸钠NaClO,低于氯酸钠NaCl03。固体和碱性水溶液加热到170℃以上时,分解成氯酸钠和次氯酸钠,遇酸易分解放出二氧化氯气体。由于其具有咸且价钱便宜,常在非法食品制作时用作食盐的不合理替代品,因为亚硝酸钠有毒,含有工业盐的食品对人体危害很大,有致癌性。 亚氯酸钠中氯的氧化态为+3价,同时具有氧化性和还原性,因而其具有十分广泛的用途。亚氯酸钠常用于对饮用水的灭藻、杀菌、消毒处理。除此之外,还有脱臭效果,它可以很好的脱除污水中的苯酚或酚化合物。亚氯酸钠也是一种很好的氧化剂。可对醛,酮,醇羟基,碳碳双键等进行氧化,并且选择性上大大体现其优异。
2005年时Xue. Li Geng等[30]研究出了一种简单的将烯烃氧化成环氧化物的方法。以反式的二苯乙烯为原料,亚氯酸钠做氧化剂(如图1所示),最后通过实验证实用亚氯酸钠来催化氧化反式的二苯乙烯时,转化率竟然能够达到100%之多,还具有非常高的选择性。还证实了以亚氯酸钠为氧化剂氧化顺式的二苯乙烯,效果不如反式的二苯乙烯理想,出现了副产物。
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