(3) 阻燃改性
由于聚甲醛本身分子链特点,决定了其燃烧过程中会分解产生甲醛气体,能够加速燃烧,纯POM的极限氧指数只有15%左右[9],在聚合物材料中是最低的,分子内氧含量却达53%,极易燃烧,限制了在电子电器等领域的应用。由于POM的热稳定性差,在加工过程中少量酸碱物质的存在即会引起其大量降解,同时阻燃剂的加入会引起聚甲醛力学性能的下降,因此对阻燃剂的求十分苛刻,阻燃改性具有极大地挑战性。文献表明,氮系或者氮一磷阻燃剂的热分解温度与POM较匹配,加工稳定,阻燃剂呈中性或弱碱性,因此适于POM的阻燃[10]。目前最新的国内研究聚甲醛阻燃体系如下:谭彪[11]等开发的磷一氮复配膨胀型无卤阻燃体系对POM具有良好的阻燃效果,其氧指数达52.8%,垂直燃烧达UL94V-0级;张青[12]等开发的聚瞵酸铵基复合膨胀型阻燃剂,当阻燃剂的添加量为45%时,阻燃样品可通过UL94V-1级测试,部分样条已达到UL94V-0级自熄时间的要求。以氢氧化镁为代表的无机阻燃体系由于对聚甲醛力学性能影响较大且加工成型过程中容易析出,所以研究较少。
(4) 稳定化改性
聚甲醛分子主链存在较弱的醚键,容易在光、热作用下生成自由基而脱甲醛分解,甲醛氧化成甲酸进一步促进热分解过程的进行,所以耐候性差,长期在室外使用易降解使材料性能劣化,冲击韧性和断裂伸长率显著下降。实际生产和加工中主要是添加稳定剂来改性材料的稳定性。工业上常用的POM稳定体系是由抗氧剂、甲醛吸收剂和甲酸吸收剂三部分组成[13],常用的添加剂主要有用于耐热老化的受阻酚类抗氧剂、含有不饱和双键的丙烯酸酯聚合物、胺类(如三乙醇胺 );用于耐光老化的 受阻胺光稳定剂(HALS)和苯并三唑类紫外线吸收剂,聚醚、聚酯、聚烯烃等聚合物,氧化锌、炭黑等光屏蔽剂。目前国内聚甲醛稳定性改性主要集中于添加各种抗氧剂和光、热稳定剂,生产应用中常用的抗氧剂牌号为Irganox245和Irganox25的酚类抗氧剂,热稳定剂多采用含氮类化合物如双氰胺、尿素、三聚氰胺或高分子的聚酰胺等。添加1.5%~3%炭黑和氧化锌能有效抑制紫外线对聚甲醛的降解和重结晶过程提高材料老化后的性能保持率[14];添加0.3%~0.4%的抗氧剂F能有效延长聚甲醛制品的长期热、氧寿命,并且用量少成本低[15]。多种稳定剂复合共混,利用协同效应同时改善聚甲醛的热老化、光老化等稳定性能越来越受到重视。
1.1.2 芳纶表面改性技术的进展
聚芳纶/树脂基体的界面一直是纤文增强树脂基复合材料的薄弱环节,而材料的受力载荷又都是通过界面来进行应力传递的,复合材料的破坏也常常从界面开始,因此提高界面结合强度一直是复合材料研究的重点课题。相对于芳纶的物理改性方法[16],化学改性方法更容易被化学工作者所想到。事实上,化学改性方法的研究内容也的确比物理改性方法更多。
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