4.1 实验仪器和药品 9
4.2 基本操作步骤 10
4.2.1 样品提纯精制 10
4.2.2 GPC-MALLS测定 10
4.3 实验结果及分析 12
4.3.1 精制样品基本性质参数 12
4.3.2 系列PDMDAAC样品的平均相对分子质量与均方根旋转半径 12
4.3.3 系列样品的流出时间(淋出体积) 13
4.3.4 系列相对分子质量的样品<Rg2>1/2与Mw的关系 14
4.3.5 系列样品的无扰尺寸A2 17
结 论 21
致 谢 22
参考文献23
1 引言
1.1 聚电解质及其溶液中的状态
聚电解质具有高分子溶液所具有的特性,如黏度、渗透压与光散射等性质。但由于其本身带有电荷,且这些性质又不同于一般的高分子,正是因为这些特殊行为,导致一般高分子分子量的测定方法并不适用于聚电解质分子量的测定[1,2]。
目前最常用的聚合物相对分子量的测定方法为黏度法。决定某一溶液黏度的因素有很多,既与聚合物本身的相对分子质量大小有关,同时也受聚合物的分子结构、形态在溶剂中的扩张程度的影响。且聚电解质在溶液中会由于所用的溶剂不同而使其性质产生较大差别,因为在一般聚电解质的结构中,侧链上会有许多可电离的离子性基团的高分子,当溶液中的介电常数较大时,聚电解质在溶剂中会解离出高分子离子与大量的低分子离子(低分子离子又称为抗衡离子)[1,2]。例如,若溶剂为非离子化溶剂,那么其溶液性质与普通的高分子溶液性质相似;但若是在离子化的溶剂中,聚电解质所表现出的性质不仅与普通高分子的溶液性质不同之外,还表现在于低分子电解质中也没有特殊的行为。例如:在水中(即离子化溶液中),电离产生的抗衡离子会脱离高分子,并分布于高分子离子的周围,因为相同电荷之间的排斥作用,而使分子链发生扩张,同时这种扩张的程度还远大于一般的高分子从不良溶剂中转移至良溶剂中时发生的扩张,而且这种扩张程度随着溶液浓度的降低、电离度的增加而增大。所以聚电解质溶液的黏度随着样品浓度的降低而急剧增加,而在较高的样品浓度范围内,黏度则随着其浓度的增加而增加,这又与非离子化溶剂中的情况相同[1,2]。
1.2 PDMDAAC的结构与性质
阳离子聚合物主要有以下三大类:季硫盐聚合物、季铵盐聚合物和季磷盐聚合物。而其中应用最广泛且品种最多的则是季铵盐类聚合物。目前常用的阳离子单体包括二甲基二烯丙基氯化铵(dimethyldiallyl ammonium chloride,简称DMDAAC)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(trimethyl-2-methacroyloxyethylammonium chloride,简称DMC)、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(trimethyl acroyloxyethylammonium chloride,简称DAC),以其为基制备的均聚物和共聚物在诸多领域有着重要用途[3]。1951年Bultler GB在实验室设计并成功合成了二甲基二烯丙基溴化铵,且进而进行了其均聚物的制备,烯丙基类的成环聚合反应研究正是从此开始。1956年,他又对二甲基烯丙基溴化铵的同系物——二甲基烯丙基氯化铵(DMDAAC)进行了研究。而聚二甲基二烯丙基氯化铵(Poly dimethyl diallyl ammonium chloride,缩写为PDMDAAC或者PDM)分子式为(C8H16NCl)n,是由单体二甲基二烯丙基氯化铵聚合而成的。其作为季铵盐类聚合物的典型代表,现在已经成为了学术界所关注的焦点。其分子结构中含有双键吡咯环,正电荷密度高、分子量易于控制、水溶性好,且高效无毒、造价低廉,正由于这些性质使其具有良好的发展前景。目前,其在水处理[4]、采油、造纸、日化、纺织、杀菌[5]及金属防腐等领域均得到广泛的应用。
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