所以,除了继续寻找新的大型铀矿,同时也要研究从废水和海水中提取铀,既有利于人类自身和保护环境,也可以从中回收富集铀,充分利用铀资源。
1.1.2 海水提铀技术的发展
自从20世纪50年代中期开始,世界上许多国家就开始了从海水中提取铀的研究,最早尝试从海水中提取铀的国家是英国,他们使用吸附的方法。60年代起,日本、联邦德国等也开始同样的研究。80年代后,世界各个国家开始增加对海水提铀的研究。为了从海水中提取铀,日本、英国、美国、德国都进行了大量的研究,并且逐渐建立了多种不同的海水提铀的方法,特别是日本这种资源紧张缺少的国家。
目前,世界上针对含铀废水处理和从海水中提取铀的方法主要有[4]:
(1)吸附法,通过选择对放射性核素有吸附性质的吸附剂,使放射性核素固化,从而达到去除废水中铀等放射性核素的目的。吸附剂是吸附法最关键的部分,对吸附剂的要求是不仅吸附铀要有一定的选择性,而且要求对铀有一定高度的吸附效率。
(2)石灰法,把便宜的石灰投加到海水中,石灰会和海水中的镁离子和钠离子发生沉淀反应形成氢氧化镁和氢氧化钠沉淀物,再用离子交换法可提取氢氧化铀。
(3)溶剂萃取法,基于两亲性化合物的离子强度调节和相转移性质,通过萃取剂和铀元素或其他离子的络合实现原均相水体的相分离。按照铀离子在两相中的迁移方向,进一步分为萃取剂和反萃取剂,萃取剂比如二(2−乙基己基)磷酸−三烷基氧膦[5],反萃取剂比如碳酸铵结晶[6]。
(4)生物处理法[4,34],利用能富集海洋中的铀的微生物来提取铀,将其转化为不溶于水的稳定的化合物,微生物上面结合许多蛋白质大分子物质,蛋白质富含羟基、氨基、羧基等,可与铀酰离子发生共价结合、络合等反应,同时微生物代谢过程中会影响变价核素的氧化还原。
(5)浮选法,一般的浮选方法有两种:离子浮选和载体浮选,离子浮选是通过铀酰离子和加入到溶液中的捕获剂结合形成化合物并在气泡表面富集然后浮出溶液。载体浮选是用活性炭,离子交换树脂等载体通过吸附、吸收、共沉淀等作用,把铀酰离子捕捉起来,浮到液体表面[7]。
(6)离子交换法,利用离子交换剂中的可交换基团与溶液中各种离子间的离子交换能力的不同来进行分离的一种方法。通过强碱性阴离子交换树脂将实际水体中的各种阴离子用氢氧根替换,可以使铀离子形成难溶于水的沉淀[8]。
1.1.3 电沉积技术提取铀的优势
许多氧化物、水合物、草酸盐薄膜通过电沉积技术制备,采用电沉积技术制备的反应堆裂片元素生产用的235U靶具有一些U-Al合金靶没有的优势,比如制备工艺比较简单、导热性能更好等[21-22]。
用电化学的方法将溶液中的铀等放射性元素选择性地析出,不仅对处理、回收和再利用放射性废水中的铀等资源,保护生态环境具有现实意义,更对从海洋中提取铀资源具有重要的研究价值。而利用不同价态的不同元素在电极上有特征的析出电位的特点,运用电化学的方法处理放射性废水,可以选择性地将铀酰离子电沉积在电极上,起到从溶液中分离出铀资源的作用。另外电沉积加上有序介孔碳的物理吸附,预计可以使铀的吸附更加有效。
1.2 介孔分子筛
在吸附分离催化方面广泛的利用介孔分子筛是因为它的比表面积和吸附量比较高。根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)的划分,把多孔材料按照孔径的大小的不同分为微孔(孔径小于2纳米)材料(Mieorpoorus materials)、介孔(孔径2-50纳米)材料(Mesopomos materials)、还有大孔(孔径大于50纳米)材料(Moacrpomos materials)。在无机微孔材料里面,人造沸石最具代表性,人造沸石是一种结晶硅铝酸盐,孔道形状十分规则,可以用于软化水、海水脱盐和纯水制造[9]。无机微孔材料在许多领域都有重要的利用价值,但是因为孔径比较小,有一定的局限性,主要用于气体或者有机小分子等的吸附和分离领域,不适合应用在有机大分子和生物大分子有关的方面。大孔材料具有十分良好的通透性,但是对分子不具备尺寸选择性。介孔材料介于上述两者之间,具有很高的比表面积、规则与有序的孔道结构、狭窄的孔径分布和孔径大小连续可调等优势,可以在很多微孔沸石分子筛不好完成的大分子吸附、分离,尤其是化学催化反应方面有很大的潜在价值。
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