本次毕业设计中采用的合成方法为一步法,利用葡萄糖和正十二醇(月桂醇)在催化剂的催化下进行反应得到烷基糖苷。催化剂选用磺化石墨烯,同时以阳离子交换树脂作以对比,比较二者的催化性能。
(3)其他合成方法
除了一步法和两步法之外,工业上曾经采用过很多其他的方法,当时反应机理大多都可以归结到这两种方法上,例如Fisher法、四卤化锡法、Koenigs—Knorr法以及原酯法。
除了这些方法之外,近年来随着生物科学的兴起,酶催化法成为烷基糖苷合成的一个新的研究方向,酶催化法具有专一性和高效性等特点。但是由于酶合成的困难性以及酶本身易失活、对环境要求高等特性,使得酶催化法的应用受到了很大的限制。
其他合成的方法还有醇解法和消去-加成-还原法。醇解法是利用丙酮和葡萄糖羟醛缩合形成呋喃糖后利用醇解得到烷基糖苷,虽然合成的机理不同,但是由于仍是经历两步的反应,最终产率如何仍有待考量。而消去-加成-还原法则是利用乙酰化的方法保护羟基后用溴取代端位的羟基,之后再消去溴化氢得到不饱和键以便引入脂肪醇,最后以氢化水解等方法形成最终的产物,但以此法得到的烷基糖苷的葡萄糖环上少了几个羟基,表面活性有一定程度的下降,而且此法的产率并不可观,但这尚不失为一类新的合成思路[6]。
1.2.3 烷基糖苷的应用
作为新型绿色表面活性剂,烷基糖苷以其低表面张力、强去污能力、可以产生丰富细腻稳定的泡沫等优势在很多领域都占有重要的一席之地。其除了可以添加到如家用洗涤剂和沐浴露等日常护理用品中提高产品的肌肤亲和性之外;还可以在生物化学领域应用起到稳定化蛋白质的作用;除此之外,由于烷基糖苷具有优良的润湿、渗透能力,可以耐受较高浓度的电解质,使得其可以应用于农业领域中,作为新型的绿色可降解表面活性剂使用。近年来随着国内外石油市场的日益紧张,相信烷基糖苷一定会成为新型表面活性剂这一行业的新星。
1.3 磺化石墨烯
石墨烯具有单原子厚度的分子结构,分子内的碳以sp2杂化利用共价键连接,形成碳751元环状的二文周期点阵。其具有比其他催化剂都大的比表面积和可任意官能团化的碳结构使得其成为新型催化剂的不二之选[8]。石墨烯的特殊结构直接决定了它特殊的性质,从分子的微观角度上来说,石墨烯上的碳原子和苯环上的碳原子在性质上有很多相似之处,同时它骨架上丰富的电子云又为π-π堆积提供了十分有利的条件。因此,可以通过各类反应对石墨烯上的碳原子进行官能团化从而实现各种不同的催化效果[9]。
1.3.1 氧化石墨烯
氧化石墨烯和石墨烯类似,具有高比表面积、规整的二文表面结构以及开放的孔结构,表面传质和导热、导电性能都十分优异,可以作为一个理想的催化剂载体负载各种金属、氧化物和硫化物等活性组分。
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