除此之外,另外几种主要产物的毒性分列于下表。
表6 主要热分解产物毒性
产物 毒性分析
四氟乙烯
急性中毒,轻者有咳嗽、胸闷、头晕、乏力、恶心等;较重者出现化学性肺炎或间质型肺水肿;严重者出现肺水肿及心肌损害。慢性中毒:常见有头痛、头晕、乏力、睡眠障碍等神经衰弱综合征和(或)腰背酸痛症状,可致骨骼损害
LC50:164000mg/m3,4小时( 大鼠吸入)
三氟甲烷
属低毒类
急性毒性:大鼠吸入20%×2小时,存活;豚鼠吸入50~80%(充氧环境连续吸入),存活
接触后可引起头痛、恶心和呕吐,有麻醉作用
八氟丙烷
属低毒类,吸入高浓度本品气体有麻醉作用,
751氟丙烯 属低毒类,短时间吸入较多的751氟丙烯,有头昏、无力、睡眠欠佳等症状
LC50:11200mg/m3,4小时(大鼠吸入),
1,1,3,3,3-五氟-1-丙烯
对上呼吸道粘膜有刺激作用
由表6可知,作为产物中含量最高的751氟丙烯属于低毒类,但经过换算,在850℃,15s时,其气体浓度可达到1137.7g/L,这远远超过了数据中的半致死浓度,因此,当五氟乙烷在高温热分解后还是要避免与其长时间地接触。其余反应产物,因产生浓度过低,远未达到致死、致病浓度。
在实际灭火过程中,五氟乙烷热分解产物的毒性会随着火势大小、灭火时间、房间的大小、周围环境等因素而发生改变。消防相关部门和监管机构在防护区内应设置火灾和灭火剂施放的声报警器,在防护区的每个入口处应设置光报警器和采用五氟乙烷灭火系统的警示标志,告知人员其自身毒性以及分解可能产生的危害[17]。
除此之外,在火灾中,一氧化碳气是造成死亡的主要原因,随着可燃物温度的急剧上升,氧气含量迅速下降并产生了大量的一氧化碳、二氧化碳,若包含塑料及其它有机物然料,则还会产生碳酞氯,氰化氢、氯化氢、乙醛和氨等毒气。所以,实际火灾时除灭火剂及其热分解产物的毒性外,还应考虑可燃物燃烧生成物的毒性[18]。
总的来说,在设计浓度范围内或是短时间扑灭小火源,五氟乙烷所产生的热分解毒害物质可以忽略不计,若燃烧时间较长,不能很快扑灭(深层次火灾)则会产生大量有害气体,威胁人的生命安全。
结 论
本文主要研究了五氟乙烷分别在600℃,650℃,700℃,750℃,800℃,850℃时的热分解情况,并在每个分解温度设定了2s,5s,10s,15s四个不同的停留时间。在采用气相色谱、IEC离子交换色谱、GC/MS气质联用等检测手段并查阅大量国内外相关文献后,得出主要实验结论如下:
(1) 五氟乙烷的热分解程度随着反应温度的升高而加剧,随着反应停留时间的增加而加剧;
(2) 在600℃时,五氟乙烷完全未发生分解,650℃时,五氟乙烷含量开始减少,发生微量分解,可以认为本实验条件下五氟乙烷的分解温度在650℃;
(3) 热分解反应主要以脱HF生成四氟乙烯为主,并伴随生成三氟甲烷,八氟丙烷,五氟乙烷,751氟丙烯,1,1,3,3,3-五氟丙烯等五种主要产物,生成物的含量随反应温度的升高而增加,随着反应停留时间的延长而增加;
(4) 反应过程中在反应管中有固态碳生成,长期反应会积在管壁内,生成量可观;
(5) 所生成产物中,毒性最大的为残余五氟乙烷和HF,对于正常浓度和灭火环境下的操作,其毒性都未达到危及人身安全的程度
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