邓芹英等[6]人对于眼镜蛇油中的甘油三酯进行了研究,在将样品进行薄层色谱分离然后再次提纯直接进入磁质谱中以Xe作为轰击气体甘油作为基体,7000V加速电压,1000的分辨率进行分析得到的结果与之前使用其他方法得到的结果一致。同时也列举出了一些可能的甘油三酯的结构式,这种方法说明了直接质谱进样分析甘油三酯具有很大的可行性。
1.2.2质谱联用
1.2.2.1电喷雾串联质谱
串联质谱在20世纪70年代末兴起,是指两级质谱/质谱甚至更多级的串联质谱系统。它具有分离、结构分析同时完成的特点。能直接分析混合物组分,有高度的选择性和灵敏度,能最大程度地排除基体干扰,其检测水平可以达到pg级。经过十几年的发展,串联质谱已成为一种成熟的技术,在许多领域特别是在生物、药学领域发挥了巨大的作用。串联质谱法在对单级质谱给出化合物相对分子量的信息后,对选择离子进行多级裂解,进而获得了丰富的化合物碎片信息,确认目标化合物,对目标化合物进行定性、定量等。因此,串联质谱在现代分析领域中可解决许多问题。
图a多级质谱示意图
廖辉[7]利用电喷雾串联质研究从云南产通关藤中分离纯化得到的19 种甾体化合物的裂解规律, 分析了它们从分子离子出发的多级质谱的裂解碎片, 主要报道了tenacigenoside B, tenacig eno side G, tenacigenoside H 在ESI 正离子模式下[ M+ Na] + 的裂解途径和碎片离子峰, 结合其他16 种化合物的裂解实验, 说明这些甾体化合物主要丢失C) 11 和C ) 12 位上的取代基, 其次是糖苷上糖顺序断裂。这有助于依据此类化合物结构特点和裂解规律来推断其结构, 为此类化合物的快速鉴定提供依据。
彭蜀莹[8]等人用电喷雾多级质谱方法,研究了三个从地衣中提取到的缩酚酸醚类化合物在电喷雾电离质谱中的裂解行为,结果表明它们在电喷雾多级质谱中能得到较多碎片离子,其裂解途径能体现它们的基本结构特征。综上所述,它们主要为丢失C02和CO的子离子.ESI-MS结果还能反映它们环上取代基的相似性及差异性,结果可以揭示此类化合物在ESI-MS中的裂解规律,并建立准确、快速的质谱学方法,为植物提取物的分离检测提供依据.这为我提供了很大的帮助。
1.2.2.2电喷雾化学电离与飞行时间质谱联用
电喷雾化学电离质谱是采用一种特殊的离子化方式,在电离的过程中不涉及高能量激发过程,使得分子间弱的的相互作用力得以保存,并且不存在碎片故没有碎片峰。而且其谱图的峰的积分强度正比于样品浓度。最后他也可以通过诱导碰撞对物质的结构进行分析。是一种非常重要的质谱电离方式。
高琳[9]等人使用电喷雾质谱对植物油进行了直接的分析。由于适用于电喷雾质谱的样品应具有一定的极性,而甘油三酯是一个弱极性的物质,所以先使用丙酮溶解再加入甲醇做溶剂来增加样品的极性,便于电喷雾质谱的分析工作。这种方法实现了植物油的快速鉴定。测试时使用:毛细管电压:3264 V;锥孔电压:70~90 V;脱溶剂温度:120℃ ;离子源温度:80℃ ;脱溶剂流量:100 L/h;载气:高纯氮(>99.999 );进样流量:5μL/min;载气流量:200 L/h;扫描时间:0.9 S;扫描间隔:0.1 S;扫描范围( m/z):100~2 000的条件进行。实验结果准确得到了所测试样品油中的九种甘油三酯。实验表明此类手段也是测量甘油三酯的一种方法。
1.2.2.3基质辅助激光解析电离与飞行时间质谱联用
激光解析电离源是一种结构简单且灵敏度高的电离源。基质辅助激光解析电离是利用一定波长的脉冲式激光使试样电离,基质和试样吸收激光的能量而气化,激光先将基质电力,然后在气相中基质将质子转移到试样分子上使试样分子电离。其特别适合与飞行时间质谱联用分析大分子物质,可以得到精确的相对分子质量信息。
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