图1.1 燃料电池工作原理示意图
1.2.2 燃料电池的特点
与传统电池相比,燃料电池的特点如下:
(1)高效能
在燃料电池操作时,燃料和氧化剂是从外部供给来反应。在理论上,只要持续将原料输入,即可不停地发电。此外,燃料的化学氧化可没有燃料,没有移动部件,因此燃料电池不受卡诺循环效率的影响[6]。理论上燃料电池的能量效率为100%,但通常在40~60%之间,如果废热被捕获加以回收利用,其联产效率可高达85~90%。
(2)稳定性好
燃料电池具有很强的过负载能力,不管是否达到额定负荷的运行环境,均有较高的发电效率,且内含的机械部件较少,给供电提供更高的稳定性[7]。
(3)燃料多样性
燃料电池的燃料包含如CH3OH、C2H5OH、天然气等常规燃料,还有如煤渣、城市垃圾等传统发电厂不用的低质燃料。由此可见,燃料电池不仅成本低廉,甚至可以通过重整处理城市垃圾得以解决环境问题[4]。
(4)应用广泛
燃料电池商业主要用于工业初级和备用电源、化学反应器及移动设备电源,包括汽车、公共汽车、飞机、轮船、摩托车和潜艇等动力燃料电池汽车。此外,燃料电池可作军事应用下至海底发电厂,上至天空卫星[6]。
1.3 直接甲醇燃料电池
虽然有几种不同类型的燃料电池中,直接甲醇燃料电池提供了最有前途的替代便携式电源应用,因为它是一个低温装置,对环境不是产生有毒无害物质,其燃料是低廉便携的。而且,鉴于氢能在储存、制备与输送等技术上仍存在很大问题,深深滞后于燃料电池的兴盛,间接成为影响燃料电池市场化的主要因素。因此,大量的研究精力集中在小型化和提高效率的直接甲醇燃料电池(direct methanol fuel cell, DMFC) ,这是种可以直接使用甲醇为燃料,不经过重整的燃料电池。
在众多的液体有机燃料中,甲醇价格低廉,它可以用天然气或可持续性物质通过农产品发酵及从生物质中获得,摆脱了对化石、石油等燃料的依赖。甲醇不易燃,爆炸危险性低,安全性较好。与乙醇相比,甲醇在电化学氧化过程具有高选择性生成CO2的显著优势[8-10]。与氢气相比,虽然甲醇的电化学活性差,可是它通常是液体燃料,运输储存较为容易。此外,甲醇具有高理论能量转化效率、低污染物排放及低运行温度的特点吸引了相当多的关注[11-13]。
DMFC在阳极通过甲醇氧化的催化剂层形成CO2,水参与反应被消耗,阴极发生氧的电化学还原得到水,H+运输到质子交换膜在阴极与氧反应形成水。通过外部电路传到阴极,电子向所连接的设备供电。
然而,尽管DMFC有诸多实际优点,但仍存在一些问题[14, 15]:
(1)成本高,现在燃料电池催化剂采用的主要是贵金属纳米铂,由于其具备优秀的电子传导能力、催化活性和耐腐蚀特性,是首选材料。但是其产量稀有,造价高,导致燃料电池的代价一直高高不降。
(2)阳极催化剂的活性不高、铂聚集多、容易丧失活性。铂的聚集多,每单位质量暴露在外的活性位点减少,然后降低了电化学的活性表面积,电池电压下降,间接造成电极使用寿命与阳极催化剂活性的降低。铂的聚集多还会使得制得的Pt/C催化剂中铂粒子的平均粒径增大且造成分散性差。
(3)电极传热传质性能差。电化学反应的发生伴随着热量的散发,如果这些热量不能及时的分散出去,在电池内部就会造成能量的集聚,从而存在较大的安全隐患;电极传质性能不好,会使得燃料与氧化剂不能及时的送入电极内部,电池就不能持续的工作向外输出电流,与此同时,反应后的物质也不能及时转移出电池,长期会使得电池内部积累大量废物,影响电池的长期稳定性。
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