1.2.3 压电陶瓷的发展历史
在1880年,居里兄弟首先在单晶上发现压电效应,即某些各向异性的晶体,在机械应力的作用下,成比例地产生电荷或在外电场的作用下,成比例地产生几何变形。这种压电现象的发现,是压电学建立和发展的起点[7]。论文网
在1940年以前人们所知的铁电体有两类:一类是罗息盐与某些密切有关的酒石酸盐,一类是磷酸二氢钾盐和它的同晶型物。罗息盐是一种在常温下具有压电性的独特晶体,在技术上使用价值也很高。但由于它含有结晶水而易溶于水。在1935年,人们又发现磷酸钾等具有压电性,而磷酸钾系统不含有结晶水,但由于要在极低的温度(-148℃以下)下才具有压电性,因此在工程商使用价值不大。
在四十年代后期,有些国家先后发现了钛酸钡(BaTiO3)是一种铁电体,它不溶于水而耐热,不久又发现在BaTiO3陶瓷上施加高的直流偏压时,会出现很强的压电效应,而且在取消偏压以后,这种效应还继续存在。因此,对BaTiO3在理论上还是技术应用上都进行了充分的长时间的研究。到目前为止,BaTiO3的理论已经成熟,为压电陶瓷材料的进一步研究打下良好的基础。BaTiO3陶瓷的发现,是压电材料发展的一个飞跃。在这以前,压电材料只是指压电单晶材料,从那时起,压电材料由两大类组成,即压电单晶材料和压电陶瓷材料。
本世纪五十年代初期,发现了压电锆钛酸铅固溶体(PZT)系统以及与BaTiO3结构上十分不同的压电铌酸铅系统。锆钛酸铅非常强和非常稳定的压电效应的发现,具有重大实际意义。它与BaTiO3比较具有许多优点:(1)、PZT具有较高的机电耦合系数,达0.7左右;(2)、它具有较高的居里温度Tc,可达350℃以上。既允许工作在较高温度,获得较高的功率密度,同时也允许制造器件工艺在较高温度下进行,材料与器件的相容性较好。特别是在集成工艺中,换能材料与半导体工艺必须相容;(3)、容易极化而不容易去极化;(4)、介电系数范围宽,可调节余地大;(5)、比BaTiO3容易在低温下烧结;(6)、固溶体的组成范围很广,掺杂调节性能余地也很宽,因而比较容易满足各种换能器的性能要求。所以,具有不同添加物的PZT就变成为占优势的压电陶瓷。
尽管PZT具有非常优异的性质,但随着电子工业的发展,对压电材料与器件的要求就越来越高了,二元系的PZT已远远满足不了要求,这样就促进了对新型的压电材料的研究,人们广泛地研究了三元系的压电陶瓷材料,同时也研究费钙钛矿型的压电陶瓷材料,例如钨青铜型结构、铋系层状结构、焦绿石型结构等压电陶瓷材料。
1.2.4 压电陶瓷的应用
压电陶瓷材料的应用非常广泛,例如:
(1)、蜂鸣器。儿童玩具上的蜂鸣器就是利用压电陶瓷的逆压电效应,当电流作用于陶瓷上时,会产生振动,从而发出悦耳动听的声音[8]。
(2)、压电打火机。电子打火机的核心元件中就有压电陶瓷的存在,通过撞击压电陶瓷,产生电流,在与陶瓷相连的导线一端产生电火花,与逸出的气体一起,形成火焰[9]。
(3)、超声波换能器。采用大功率的发射型压电陶瓷制作,可用于超声波清洗仪中[9]。
(4)、声纳。可用于战舰、潜艇上,通过压电陶瓷将电能转换为机械能,即超声波,以此来探测目标的位置以及距离[10]。
1.3 钛酸铋钠无铅压电陶瓷
1.3.1 钛酸铋钠陶瓷的结构和性能
Bi0.5Na0.5TiO3(缩写为BNT)是一种钙钛矿结构的无铅压电陶瓷,其结构式为ABO3,全配位时配位数是A:B:O=12:6:6,结构及位移极化行为如图1.4所示: