表1 国内尼龙66 生产能力情况
公司 生产能力/(万t•a-1)
中平能化集团 14.7
Invista 青岛尼龙公司 1.1
中国石油辽阳石化公司 1.2
青岛中达化学纤文公司 1.2
厦门东纶公司 0.5
营口营龙化学纤文公司 1.4
合计 20.1
1.2 增韧尼龙
1.2.1 尼龙改性的基本方法
改性尼龙大致可分为:增强尼龙、无卤阻燃尼龙、透明尼龙、阻燃尼龙、耐磨尼龙、增韧尼龙、导电尼龙等。尼龙在代替传统的金属结构材料方面一直稳定增长,在汽车部件、机械部件、电子电器、化妆品、胶粘剂以及包装材料等领域得到了广泛应用。但聚酰胺工程塑料的耐热性和耐酸性较差,在干态和低温下抗冲击强度低,吸水率大,影响制品尺寸稳定性和电性能,还有不透明、溶解性差等缺点,使其应用范围受到一定的限制。因此,对聚酰胺改性的研究受到人们的广泛关注。目前,对聚酰胺改性主要有接枝共聚、共混、填充和增强等方法,使其向多功能方向发展。例如尼龙66的改性通常分为化学改性和物理改性。
化学改性是指在改性过程中聚合物大分子链的主链、支链、侧键及大分子链之间发生化学反应的一种改性方法。尼龙66的化学改性包括不同单体之间的共聚反应、大分子链的接枝反应、大分子链之间的交联反应等。
所谓物理改性是指在整个改性过程中不发生化学变化或者只发生极小程度的化学反应的一类改性方法。物理改性主要靠不同组分之间物理作用,如吸附、络合或氢键等作用以及整个组分本身的力、形变及形态变化而实现改性目的的方法。物理改性是一种简单、快捷、经济的改性方法,可以在加工过程中自行实现,因而被广泛采用。物理改性主要有:共混、增强、增韧、增溶改性等[8、9]。
由于PA6的低温和干态冲击性能差以及PA66的缺口冲击性能一般、低温冲击性能太低的确定,所以,如需使用在韧性要求高或低温环境下,则需要对其进行增韧改性。
1.2.2 尼龙6增韧体系
尼龙6 ( PA 6)具有冲击强度、拉伸强度高,耐油性、化学稳定性好, 耐磨损、自润滑、加工流动性好等优良的综合性能,广泛应用在汽车、机械、电子电器、兵器和建筑等领域。可是,普通尼龙也存在干态和低温冲击性能差的弱点,使其应用领域受到一定限制。为适应工业发展的需要,近年来通过共混,对尼龙6进行增韧改性的研究引起了广泛的关注。
(1) 弹性体增韧
采用弹性体增韧是对脆性聚合物进行改性的常用方法,在尼龙6 的增韧研究中,弹性体增韧也是研究比较多的,其最突出的特点在于大幅度提高材料的韧性的同时,不会过多地牺牲材料的模量和抗张强度。在这种材料中,弹性体以微粒状分散于尼龙6连续相中,连续相起了保持增韧抗张强度和刚性的作用,而分散相作为大量的应力集中物,起了分散和吸收冲击能量的作用。
在这种结构中,两相间的相容性是一个很重要的因素,如果相容性不好,两相之间的结合力不足,受到冲击力是界面易发生分离,达不到理想的增韧效果。因此,如何改善两相的相容性成为研究的一个焦点。目前的研究中,通过在弹性体增韧剂上接枝上官能团来改善相容性是普遍的做法。使用马来酸酐接枝弹性体,再使用此接枝聚合物与PA6 共混。这种方法的原理是利用接枝上的酸酐基团与PA6上的端氨基反应,生成的尼龙6-co-弹性体可作为增容剂,改善两相的界面相容性。目前,在PA6中添加马来酸酐接枝的乙烯-辛烯共聚物(POE-g-MAH)作为增韧剂;使用马来酸酐接枝的乙烯-辛烯共聚物(POE-g-MAH)增韧改性的PA6;马来酸酐(MAH)接枝热塑性弹性体(TPS)作为增容剂,使用三种苯乙烯类的热塑性弹性体SEBS、SEPS、SEEPS作为增韧剂等都一定程度的改善了材料的力学性能。
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