(2)键合型稀土高分子材料
在目前看来,如通过在聚氯乙烯树脂中通过改性来提高耐热性能、以及对橡胶、纤维、聚氨酯等的改性,在对橡胶的改性中,可以形成络合物,但是一部分也会吸附在分子链上,一方面增强了分子间作用力,一方面也在链段运动中造成了阻碍,因此对于橡胶的抗疲劳性、拉伸强度、热氧化性等方面都进行了提升。利用稀土元素对高分子改性已经形成了诸多成果。如利用对聚氨酯通过氧化铈改性提高耐热性能、通过引入稀土钕改性来引入光性能。通过在纤维基质中配位键与酰胺键结合来提高拉伸性能。因为掺杂型稀土高分子具有亲和性小、透度度低、力学性能差等缺点,而键和型稀土高分子是以单体的形式或者是与高分子侧链上的基团进行配位,又或是直接在在高分子链上进行键和,由此说明了键和型高分子弥补了掺杂型高分子的劣势,从而具有较高的稀土含量与透光度。在稀土高分子功能材料进行了补充。
1.2 纳米稀土氧化物表面改性方法
纳米稀土材料具有小尺寸效应、大比表面积、高表面能、以及特殊的光、电、热性等特点,在各个领域得到了广泛的关注。
稀土是化学元素周期表中镧系元素以及与铜系的15个元素密切相关的两个元素(Sc、Y)共17种元素,称为稀土元素。稀土元素具有独特的4f电子结构,原子磁矩大和自旋轨道祸合强等特性,在与其它元素形成稀土配合物时,配位数可在3~12之间变化,并且稀土化合物的晶体结构也是种类繁多,因此,稀土化合物具有许多独特的化学和物理性能,这些独特的性能决定了它们具有极为广泛的用途。
对纳米氧化物进行表面改性目的就是改善纳米粉体表面的可湿润性,增强纳米粉体在介质中的界面相容性,使纳米粒子更好地在高分子材料基体介质中分散,提高纳米粉体的应用性能,经过改性后的纳米粉体分散性增强,且其自身原来所特有的优异性能不受影响可以较好地使其在实际应用中发挥潜能。以下就是提高无机纳米粒子改性高分子材料的研究综述。
1.2.1 物理方法
物理方法是用改性剂来阻止纳米粒子团聚,使吸附剂在纳米粒子表面吸附,从而使纳米粒子在特定条件下发生团聚,比较常见的方法有表面活性剂法和表面沉积法两种方法。
(1)表面活性剂法
表面活性剂分子中含有亲水的极性基团和亲油的非极性官能团。当无机纳米粒子要分散在非极性的油相中,表面活性剂的极性官能团吸附到纳米粒子表面,而非极性的亲油基则与油相溶,达到在油中分散无机纳米粒子的目的。李梅等采用表面活性剂十二烷基硫酸钠对CeO2粉末颗粒表面进行了改性,改性后提高了纳米氧化铈的流动性和分散性,而且比表面积和团聚减小了。目前,表面活性剂法在科研实验和工业生产中己被广泛应用,它对纳米颗粒在液体介质中分散性和悬浮稳定性取决于表面修饰剂的种类、纳米颗粒表面的物理特性和电化学特性等,同时还与所采用的分散处理技术及工艺等相关因素密切相关。
(2)表面沉积法
表面沉积法是将某种化学物质沉积到纳米氧化物颗粒表面,形成与颗粒表面无化学结合的异质包覆层。包覆层不仅可以阻止纳米氧化物颗粒的进一步长大,防止产生团聚,还可以改善粒子的性能。章金兵等将A12O3沉积在纳米ZnO/TiO2的表面,用静态沉淀法分析了改性前后纳米ZnO/TiO2的分散稳定性,用紫外一可见分光光度计对其紫外屏蔽性能进行了检测。结果表明改性纳米ZnO/TiO2表面存在致密的氧化铝膜,产物经充分分散后在有机介质中或水中的稳定时间分别由改性前的2 min和5 min提高到2 h和l d,紫外线透过率也有所降低。