C60 的球棒模型图[8]
由于富勒烯具有良好的特性:超导,强磁,安全无毒,溶于常规溶剂,耐高压,抗氧化,所以在抗HIV,抑制酶活性等生物制药,光学,磁学,电化学,能源材料[9]等领域有巨大的应用前景。科学家们将富勒烯推向了一个崭新的时代。
1.2.3 碳纳米管
继富勒烯之后,另一种新型碳材料——碳纳米管(CNT)也问世了。碳纳米管是由石墨的一层碳原子卷曲,而成的中空、无缝的管体。碳纳米管的发现过程是一个神奇的巧合,1991年由日本科学家S. Iijima[10]在制备巴基球时偶然发现的,故又名“巴基管”。后来S. Iijima借助HTEM,研究石墨电弧设备的产物时,意外发现了由管状的同轴纳米管组成的碳分子,即碳纳米管。由于其独特的结构,碳纳米管是理想的一维模型材料,碳纳米管的研究论文网,具有重大的理论意义和潜在的价值。图1.3为Iijima发现的碳纳米管的TEM照片。
Iijima发现的碳纳米管的TEM照片[10]
1.2.4 碳纳米笼
碳纳米笼是一种由环状碳原子组成的球形中空的碳纳米材料。原本是作为制备碳纳米管的副产物出现的,未被科学家们重视。但近年来,科学家对碳纳米笼的研究越来越深入,逐渐意识到碳纳米笼特有的多孔中空的结构[11],可以极大地提高比表面积,相比C60具有更优良的性能,在许多新兴领域有巨大的应用前景和潜在价值[12],例如锂离子电池[13]、药物载体、储氢材料、燃料电池催化剂等领域。
1.2.5 石墨烯
过去,人们一直误以为二维晶格构成的物质不会稳定存在。直到2004年科学家成功制备了二维石墨烯,从现实中找到了依据,从而科学地推翻了先前的论断。石墨烯[14]是由一层层蜂窝状,有序排列的,平面碳原子堆叠而成的,一种二维晶体,不同于现存的富勒烯,碳纳米管,石墨等结构。由于石墨烯特有的结构使其具有比其他碳材料具有更加优良的性能,例如,极高的比表面积、超强的导电性、强硬度高、防腐蚀等等,所以自问世以来,一直是科学家们研究的热点,被广泛应用在智能手机,LED显示屏等电子产业。除此之外,在分子检测,药物运输[15]等生物医药领域,也拥有较好的发展前景。不仅如此,石墨烯也常常用在海洋防腐,金属防腐等传统工业方面,有助于人们解决能源材料问题。
石墨烯和其他碳材料之间关系示意图[14]
1.3 碳纳米笼
1.3.1 碳纳米笼的特征
碳纳米笼是一种新型的纳米材料,由于其独有的空心笼状结构,使得碳纳米笼相比其它碳纳米材料拥有不可比拟的特殊性能,因此越来越多的科学家们从事研究这一新兴领域。
材料的结构决定性质,从而影响使用性能。首先,碳纳米笼的空心笼状结构,决定了其拥有较低的密度。其次,特殊的多空表面结构使其具有较高的比表面积,导电性好,耐腐蚀,提高了生物兼容性[14-16]。
1.3.2 碳纳米笼的制备
作为一种非常重要的碳纳米材料——碳纳米笼,其制备方法也多种多样,已开发的制备方法有电弧法,化学气相沉积法,等离子聚合法,激光蒸发法,模板法等其他方法。结合具体情况,这些各式各样的方法适用于制备不同的碳纳米笼,但其原理是共通的,先制备外层为碳,内部核心为金属或非金属的纳米颗粒,然后采用不用的物理化学方法除去内部金属或非金属核心,从而得到中空笼状结构的碳纳米笼[17]。
(1)电弧法
自1908年发现了电弧的存在以来,科学家们就开始研究电弧及其相关应用。1990年,W.Krastschmer等,利用电弧蒸发石墨电极,成功制备出了C60。1993年,美国科学家[18]利用电弧法,得到了碳包裹金属核壳结构的纳米粒子。1995年科学家[19]又将非金属硼填充进碳笼,制备了B/C核壳结构的纳米颗粒。1998年科学家Yahachi Saito[20]以开创性的思维,借助电弧法制备了形状独特的立方状结构的CNCs。