3 实验结果与分析 . 17
3.1 色谱工作曲线的标定 .. 17
3.2 吸附模型的分析方法 .. 18
3.2.1 Langmuir吸附式 . 19
3.2.2 Freundlich 吸附式 .. 20
3.3.1 负载金属离子和金属氧化物对活性炭脱硫性能的影响 20
3.3.2 负载金属氧化物硝酸氧化活性炭的脱硫性能影响 . 22
3.3.3 不同负载方式对双金属活性炭脱硫性能的影响 23
3.3.4 负载不同量的金属对活性炭脱硫性能的影响 .. 24 4 总结 25
致 谢 26
参考文献 . 27
附录: 29 1 文献综述
1.1 燃油脱硫的重要性
1.1.1 燃油中的硫化物
燃油即燃料油,也可称为重油、渣油,性状为黑褐色粘稠状的可燃液体,粘度适中,
燃料性能好,发热量大。燃料油主要由石油的裂化残渣油和直馏残渣油制成的,其特点是
粘度大,含非烃化合物、胶质、沥青质多。它种类繁多,包含如柴油(能够与低硫柴油或
者生物柴油混合使用)、天然气、石脑油(一种溶剂)、汽油、蜡,或者机油、液压油等润
滑油。在本文中主要研究的对象是柴油,下面将对柴油进行进一步的介绍。
柴油通常指通过原油蒸馏、催化裂化、加氢裂化、热裂解、石油焦化等生产过程中的
馏分调配组成,其中主要成分是 10到20个碳原子的链烷烃、环烷烃或芳香烃等碳氢化合
物的混合物。原油中的含硫化合物多达数百种,在石油加工的各阶段会分散到各种馏分中
[1]
,可以分为无机硫化物和有机硫化物。无机硫化物又称为活性硫化物,主要有单质硫、
硫化氢和硫醇,因为化学性质比较活泼,容易通过物理或化学的方法脱除。有机硫化物又
称为非活性硫化物,主要为噻吩类含硫化合物[2,3]
。
柴油中的含硫化合物种类非常多,主要的存在形式是化学性质不太活泼的有机硫化
物,如硫醚(RSR),硫醇(RSH) ,二硫化物(RSSR) 、噻吩(T)及其衍生物(烷基取代噻
吩)、苯并噻吩(BT)及其衍生物(烷基取代苯并噻吩)[4]
。
硫醚(RSR)是一类具有通式 R-S-R 的化合物。由硫化钾(或钠)与卤代烃或硫酸酯反应
而得。硫醚不溶于水,有刺激性气,常为液体。在结构上,它是一种与醚结构相当的硫
化合物,只是用硫原子替换了氧;在性质上,二者由于同为氧族元素的关系,也有很多共
同点;在用途上,硫醚可用作农药、燃料油添加剂和润滑油添加剂等。
硫醇(RSH)是一类包含巯基官能团(-SH)的非芳香化合物,可由卤代烷与硫氢化钠
取代反应制得。在结构上,可以看成普通醇中的氧被硫替换之后形成的;在物理性质上,
除甲硫醇在室温下为气体外,其他硫醇均为液体或固体,且低级硫醇一般有难闻的气,
有毒;在化学性质上,巯基是硫醇化学性质的主要体现,且具有酸性、强还原性以及与醇
的相似性;在用途上,可作药物、解毒剂和橡胶硫化促进剂。
二硫化物(RSSR)是指含有二硫键(-S-S-)的有机硫化合物,其通式为 R-S-S-R'。其
中的硫氧化态为-1,与过氧化物中的氧类似。在自然界中较少存在,它具有酸性、氧化性、
还原性以及漂白性。相对于同族多具爆炸性的有机过氧化物,二硫化物稳定性更强。
噻吩类含硫化合物主要包含噻吩(T)及其烷基取代衍生物,苯并噻吩(BT)和二苯并噻
吩(2BT)及其烷基取代衍生物等。噻吩天然存在于石油中,含量可高达数个百分点。但是
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