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    (3) 能量传递上转换
    能量传递是指通过非辐射过程,将两个能量相近的激发态离子藕合,其中一个离子把能量转移给另一个离子回到低能态,另一个离子接受能量而跃迁到更高能态[12]。能量传递上转换可发生在同种离子之间,也可发生在不同离子之间。因此,能量传递上转换可分为两类:
    (a) 连续能量传递
    处于激发态的施主离子,通过无辐射跃迁返回基态,将能量传递给受主离子,从而使其跃迁到激发态,处于激发态的受主离子,还可以通过此能量传递跃迁到更高能级,从而跃迁至基态时发射出更高能量的光子。
    (b) 交叉弛豫
    交叉弛豫可以发生在相同的离子之间,也可以发生在不同的离子之间。位于激发态的两个离子,其中一个离子通过无辐射弛豫至能量较低的能级,同时将能量传递给另外一个离子,使其跃迁至更高能级,跃迁至基态时发射出一个更高能量N的光子。
    (4) 光子雪崩
    “光子雪崩”的上转换发光,是在1979年Chivian等人,在研究Pr3+:Lacl3材料的时候,首次发现的,因为它可以用作上转换激光器的激发机制而引起人们的广泛关注。该机制的基础是:一个能级上的粒子通过交叉弛豫在另一个能级上产生量子效率大于1的抽运效果[13]。“光子雪崩”过程是激发态吸收与能量传递相结合的过程,只是能量传输发生在相同种离子之间。E0,E1和E2分别为基态与中间亚稳态,E为发射光子高能态。泵浦光能量对应于E1-E的能级差。虽然激发光同基态吸收不共振,但是总有少量的基态电子被激发到E与E2之间,然后弛豫到E2上。E2电子与其它离子的基态电子发生能量传输Ⅰ,产生2个E1电子。一个E1再吸收1个N1后,激发到E能级,E能级电子又和其他离子的基态电子相作用,发生能量传输Ⅱ,则产生3个E1电子。如此循环,E能级的电子数量,就会像雪崩一样急剧的增加。当E能级电子向基态跃迁时,就会发出N光子,此过程称为上转换的“光子雪崩”过程[14]。
    1.2 稀土发光材料性能及应用
    在众多的稀土功能材料里,稀土发光材料的应用是最引人注目的。稀土元素的发光性能主要是因为其失去3个电子后的三价阳离子(Ln3+)的4f电子,在不同能级之间的跃迁而产生的。现如今已查明的三价稀土离子的4f组态里有1639个能级,能级间可能存在的跃迁数目竟高达199177个[16]。在f组态内不同能级之间的跃迁称作f- f跃迁,在f和d组态之间的跃迁称作f-d跃迁。
    因为稀土元素特殊的4f电子层结构,和其它元素相比,稀土发光材料拥有多种荧光特性:4f电子处在内层轨道,受到了外层轨道的有效屏蔽,不易受到外部环境干扰,因此稳定性较高;4f能级差极小,所以f- f跃迁呈现出了尖锐的线状光谱,发光的色纯度较高;稀土离子的发光的荧光寿命跨度较大,跨越纳秒到毫秒6个数量级;稀土元素吸收激发能量的能力强,转换效率较高;稀土的物理化学性质比较稳定,对于大功率的电子束、高能辐射与强紫外光的承受能力强。当稀土离子吸收光子能量后,4f电子可从低能级跃迁到高能级,当4f电子从高能级以辐射跃迁到低能级时将发出不同波长的光,两个能级间的能量差越大,发射光的波长就会越短[15]。
    稀土发光材料目前已广泛应用在固体激光器、三文立体显示器、光电通讯、太阳能电池、生物荧光标识等领域,是21世纪含各种平板显示器的信息显示、人类医疗健康、照明光源、离子探测和记录、光电子器件及农业、军事等领域里的支撑材料[16]。我国的稀土资源占世界稀土资源的80%,居世界首位,稀土工业已是我国重要的化工产业之一,因此对稀土发光材料的研究将有助于我国稀土资源的开发与应用,具有潜在的经济与社会效益。
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